Экваториальная плоскость в тригональной

После перемещения в квадратной пирамиде лигандов в направлении, указанном стрелками, треугольник АВО образует экваториальную плоскость тригональной бипирамиды [c.386]

Достоверность этой разности сомнительна вследствие весьма больших стандартных отклонений для длин связей. Р(С,Н()а и две группы СО расположены в экваториальной плоскости тригональной бипирамиды. [c.48]

Следует ожидать, что кратные связи вследствие большого объема орбиталей будут располагаться в экваториальной плоскости тригональной бипирамиды. Таковы структу- [c.88]

При бимолекулярном нуклеоф замещении у насьпценного атома С атака реагентом происходит со стороны грани тетраэдра, противоположной уходящей группе Переходное состояние тригональная бипирамида с радикалами R, R, R, находящимися в экваториальной плоскости, заместитель X и уходящая группа Y занимают апикальные положения (см Конформационный анализ) [c.68]

В этой структуре не все валентные углы одинаковы. Углы между связями, лежащими в экваториальной плоскости, составляют 120°, в то время как углы, образованные любой из этих связей и двумя связями, к которым присоединены группы в аксиальном (вершинном) положении, составляют 90°. Это неравенство углов вытекает из того простого факта, что невозможно разместить пять точек на поверхности шара так, чтобы все они находились на одинаковом расстоянии друг от друга (в то время как четыре точки можно расположить на поверхности одного шара так, что они будут на одинаковом расстоянии друг от друга, образуя тетраэдр). Если X атакует со стороны, противоположной О—К, это приводит к образованию тригональной бипирамиды, в которой —О—Й и —X занимают два аксиальных положения. Однако, если Х атакует со стороны, противоположной одному из других кислородов, —О—К занимает экваториальное положение. [c.122]

Примеры. 1. При перекрывании sp rf-гибридных АО атома фосфора с 2р-А0 пяти атомов фтора (каждая из этих 2р-А0 содержит по одному неспаренному электрону) образуется тригонально-бипирамидальная молекула пентафторида фосфора PFj (рис. 39, а). Атом фосфора и три атома фтора находятся в экваториальной плоскости (показанной пунктиром иа рис. 39, а), [c.124]

Строение этого комплекса напоминает две предыдущие структуры, хотя отклонение от идеальной тригональной бипирамиды в данном случае значительнее (расстояние от металла до экваториальной плоскости составляет 0,51 А). Большее искажение согласуется с возросшим расстоянием 1г—N в транс-положении к водороду и сопутствующим увеличением отталкивания электронных пар связей 1г—N и 1г—Р (см. разд. III). [c.56]

Экваториальные положения в тригональной бипирамиде отличаются большим простором, чем аксиальные положения. Именно поэтому более объемистые неподеленные пары, сильнее взаимодействующие со своими соседями, будут скапливаться в экваториальной плоскости, где их взаимодействие с другими электронными парами минимально. Наг- [c.86]

А, аксиальных Р(1> — N(2) 1,71, —С1(1> 2,16 А, углы в экваториальной плоскости N — Р — С1 123,8° и 126,7°, С1—Р—С1 109,4° экваториально-аксиальные углы 80,7—93,6° (наименьшее значение имеет угол в цикле), диаксиальный угол N—Р—С1 174,3°. Тригональная бипирамида при спиро-атоме Р(2) искажена [c.104]

Однако описание комплекса в виде тригональной бипирамиды (с осью Р(1)—Ru—Р(2) или С1(1)—Ru—С1(2)) было бы еще более искусственным искажения оказались бы еще большими. В частности, в экваториальной плоскости бипирамиды один из углов оказался бы равным 157° (С1—Ru—С1) или 156° (P(d— Ru—Р(2)). [c.65]

Гибкость органического лиганда проявляется в том, что два атома азота образуют два угла экваториальной плоскости тригональной бипирамиды, а два других — N(i) и N(3) — лежат на оси этой пирамиды (рис. 17а). Атом хлора занимает экваториальную вершину. Межатомные расстояния u N лежат в пределах 1,99—2,04, Си—С1 2,50А. Углы l uN и N uN в экваториальной плоскости близки к 120°. Шестичленные хелатные кольца обладают конформацией симметричного кресла. Складчатая форма, которую имеет МЦЛ в данном комплексе, является вполне устойчивой. Перхлоратные группы образуют водородные связи NH.. . 0 с атомами азота одного и того же и обоих макроциклических лигандов димера. Эти водородные связи, по-видимому, стабилизируют кристаллическую структуру. При растворении комплекс распадается на мономеры. [c.220]

Наиболее интересными среди них являются аддукты с молекулярным кислородом — 1г(02)С1(С0)[Р(СбН5)з]2 [145] и 1г(02) )(СО)[Р(СбН5)з]2 СН2С12 [146]. В обеих молекулах атомы лиганда О2 (этот лиганд логично считать монодентатным) располагаются в экваториальной плоскости тригональной бипирамиды (рис. 24) на приблизительно одинаковых расстояниях 1г—О (среднее 2,06 А), однако длины связей О—О сильно разнятся (1,30 А) в хлорном производном и 1,47 А в йодном, но обе они короче ординарной о-связи О—О длиной 1,50 А [147]. [c.207]

Когда в валентной оболочке центрального атома присутствуют пять электронных пар, обычно реализуется конфигурация тригональной бипирамиды, хотя в некоторых случаях возможна и тетрагональная пирамида, а также и промежуточные конфигурации, найденные в ряде специальных структур. Тригональная бипирамида с правильньгм треугольником в экваториальной плоскости имеет симметрию а [c.152]

Аксиальный заместитель в тригональной бипирамиде имеет три ближайших соседа, расположенных под углом 90 и одного отдаленного соседа под углом 180. Для экваториального лиганда имеются два ближайших соседа, расположенных под углом 90", и два более отдаленных соседа под углами 120 Поскольку сильнее всего отталкиваются самые близкие электронные пары, в аксиальном положении этот эффект проявляется заметнее, чем в экваториальном. Согласно этому рассуждению, обычно аксиальные связи оказываются длиннее экваториальных. Если же теперь появляется неподеленная пара, занимающая достаточно много места, то наиболее выгодным для нее будет экваториальное положение. По этой причине молекула 8р4 имеет симметрию С2,, как и молекула С1Рз, принадлежащая к типу АХ3Е2. Наконец, в молекуле Хер2 типа АХ Ез все три неподеленные пары размещаются в экваториальной плоскости следовательно, она имеет симметрию О ,,. Все эти структуры представлены на рис. 3-63. [c.153]

Два упомянутых типа комплексов с тригонально-бипира-мидальной координацией металла схематически изображены па рис. 27.4 (1а) и 27.4(16). Примерами комплексов типа а могут служить катион в [Со(2-пиколин-Ы-оксид) 5](СЮ4)2 [1] с аксиальными связями (2,1 А), несколько более длинными, чем экваториальные (1,98 А), а также менее симметричная молекула Со(СО)451С1з [2]. В соединении [СоВг(Меб1геп)]Вг [3] (рнс. 27.4(16) Со лежит на 0,3 А лиже экваториальной плоскости углы N —Со Ы2 равны 8Г и углы N2—Со—118° аксиальная связь Со—М (2,15 А) несколько длиннее, чем экваториальная Со—№ (2,08 А). Эти искажения, по-видимому, обусловлены геометрией лиганда. Большее искажение наблюдается в Со(рР)С1 [4], где углы между экваториальными связями составляют 109, 113 и 138° (QP является фосфорным [c.363]

Другой важный пример образования колец [Si 0i8] мы имеем в структуре турмалина, имеющей, по Гамбургеру и Бюргеру , центральный сегмент состава NaMg3BsSl6027(OH)4 по направлению тройной оси с (фиг. 32). Ионы кремния размещены приблизительно в центрах тетраэдров, ионы магния — в центрах октаэдров. Наиболее крупные ионы натрия находятся в центрах центральных сегментов , в свойственной им высокой координации. Октаэдрическая связь в структуре осуществляется ионами алюминия, благодаря которым удерживаются вместе центральные сегменты. Комплекс М з81б027(0Н)4 можно истолковать как тригональный фрагмент магнезиально-каолиновой структуры, который, по Аруйа , характерен также для хризотила. Кольцо [SIbOis] здесь несколько отлично от кольца з берилле, поскольку оно не имеет экваториальной плоскости симметрии. Ионы бора входят в виде группы [ВОз], имеющей плоскостную координацию (фиг. 33), причем в каждом треугольнике одна из вершин принадлежит [c.35]

Рис. 3.31. Структуры некоторых молекул типа АВ4Е, АВ3Е2 и АВдЕз, построенные на основе тригональной бипирамиды с неподеленными парами электронов в экваториальной плоскости.

Из галогенидов элементов второй группы методом ЯКР исследованы комплексы хлористой и бромистой ртути с различными п-доно-рами состава 1 1 [47, 481. Огносительные низкочастотные сдвиги ЯКР С1 Hg lj в комплексах довольно значительны и составляют 7—15%. Комплексы Hg la-D представляют собою тригональные бипирамиды с атомом ртути в центре и молекулой донора в экваториальной плоскости [49]. Сочленяясь между собою ребрами, бипирамиды образуют бесконечные полимерные цепочки. Один и тот же атом хлора по отношению к одной бипирамиде является экваториальным, к другой — аксиальным. Поэтому расщепления в спектрах ЯКР такого рода комплексов могут быть обусловлены только кристаллическими эффектами. Если считать, что изменение параметров связи Hg—Hal при изменении гибридизации атома ртути для всех комплексов одинаково, сдвиг квадрупольной частоты должен быть пропорционален степени переноса заряда. Действительно, как и в случае комплексов пикрилхлорида, при уменьшении потенциалов ионизации доноров средний сдвиг частоты ЯКР С1 Hg lj увеличи- [c.138]

Тщательное рентгеноструктурное исследование комплекса позволило установить положение координированного гидрид-иона в присутствии переходного металла третьего переходного периода — это пока единственный такой случай. Положению водорода отвечает наибольший максимум в разностном синтезе Фурье атом водорода занимает аксиальное положение в искаженной тригональной бипирамиде на расстоянии 1,66(20) А от атома иридия. В транс-положении к водороду находится группа Р(СбН5)з другая группа Р(СбН5)з и карбонильные группы находятся в экваториальной плоскости. Эта геометрия не похожа на строение других гид- [c.56]

Строение комплекса напоминает строение НиНС1[Р(СвН5)з]з [47]. И в этом случае структуру можно описать несколькими способами сильно искаженная тригональная бипирамида с транс-группами Р(СбН5)з и Н, С1 и 5]С1з в экваториальной плоскости или же тетрагональная пирамида с шестым координационным местом в троне-положении к кремнию, занятым фенильным а-водородом [c.57]

Если прелположить, что пять связей 1 ода, пе имеющего пар свободных электронов, направлены к вершинам тригональной бипирамиды (конфигурация разли.чных молекул АХ ), то следует ожидать, чтг. ион [С1 — 1 — С]]- и ед у подобные будут иметь линейную конфигурацию. В этом случае три пары свободных электронов в [Ю ., "-будут расположены в экваториальной плоскости (см. рис.). [c.309]

Это предположение подкрепляется данными по другим соединениям с двойными связями. В молекуле 50р4 атом кислорода, связанный двойной связью, занимает большую по объему экваториальную позицию, и поэтому атомы фтора несколько-сдвинуты из теоретических позиций (рис. 6.11). Другие примеры искажения строения приведены в табл. 6.1. Отметим, что поведение атома кислорода, соединенного двойной связью, в некоторой степени сходно с поведением неподеленной пары электронов. Оба требуют большего пространства, чем пара электронов одинарной связи, занимают экваториальную позицию и отталкивают соседние связи, искажая геометрию молекулы. Например, сравним строение 50р4 со строением 5р4 (см. рис. 6.11 и 6.4). В молекуле 8р4 углы между связями Р—8—Р составляют 103° в экваториальной плоскости и 179° в аксиальной, т. е. тригонально-бипирамидальная геометрия молекулы 5р4 искажается на —17 и —Г. В молекуле 50р4 те же углы составляют 115° (—5°) и 164° (—16°). Очевидно, что неподеленная пара электронов и двойная связь, находящиеся в экваториальной позиции, в большей степени искажают расположение разных атомов Р первая — экваториальных атомов, а вторая — аксиальных [10]. [c.155]

Низкая ИК-частота v =o 1565 см указывает на преобладание формы В. Судя по распределению длин связей в 5-членном цикле (С(1)—С(5) и С(з)—С(4) 1,406 С(2>—С(з> и С(4>—С(5> 1,422, С(1)—С (2) 1,445(6) А), вклады трех форм составляют А 30—35, Б 20—30, В 40—45%, т. е. действительно преобладает биполярная форма В с внутримолекулярныг.1 взаимодействием А8+.. . 0 на расстоянии 2,770 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов 3,5,. ковалентных 1,83 А), благодаря которому координация Аз как бы дополняется до искаженной тригонально-бипирамидальной. В аксиальных позициях находятся атом О и одна РЬ-группа (О... Аз—РЬ 175,6(1)°, Аз—РЬ 1,952(4) А), в экваториальных — две РЬ-группы и атом С плоского 5-членного цикла на более коротких расстояниях (Аз—С 1,921, 1,925 и 1,881(4) А соответственно) углы С—Аз—С в экваториальной плоскости 111,3— 115,8(2)°. Особенно короткое расстояние Аз—С (циклопентадне-нилид) указывает на вклад формы А. [c.137]

В структуре ХС меди (II) с Ppq (рис. Ад) координация металла дополняется до пятерной двумя атомами i. Полиэдр можно описать как искаженную тетрагональную пирамиду с С1(2) в вершине и как искаженную тригональную бипирамиду с N(1),N(5) и С1(2) в экваториальной плоскости и с N(2> и I d в апикальных позициях. [c.190]

В комплексе [ПО] состава [Си2(СМС-4,П-диен)2СЫ] (С104)з (рис. 176) мостиком служит циано-группа. Лиганд — гексаме-тил-1,4,8,П-тетрааза-[14]-4,П-диен, несмотря на наличие двух двойных связей в гране-положении, также обладает достаточно гибкой структурой. Его атомы азота с участием циано-группы образуют около атома меди тригонально-бипирамидальную координацию в центросимметричном димерном катионе. Угловые искажения в экваториальной плоскости бипирамиды заметно больше, чем в предыдущем случае (рис. 176) углы составляют 112°, 114° и 135°. Угол N(i) uN 3) по оси бипирамиды равен 174°. Хотя значения углов в экваториальной плоскости сильно отличаются от идеального угла 120°, они довольно часто встречаются в структурах с тригонально-бипирамидальной координацией [111]. Межатомные расстояния Си—N 2,02—2,06, с цианидной группой — 2,125А. [c.220]

Молекулярная структура. Структурными единицами являются молекулы 1гЛ(02) (СО) [Р(СбН5)з12 и молекулы СНгСЬ-Окружение атома 1г тригонально-бипирамидальное. Комплекс показан на рис. 76а. В экваториальной плоскости бистирамиды [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Экваториальная плоскость в тригональной: [c.411] [c.411] [c.311] [c.653] [c.721] [c.52] [c.345] [c.61] [c.112] [c.357] [c.61] [c.54] [c.57] [c.88] [c.143] [c.101] [c.84] [c.98] [c.139] [c.185] [c.44] [c.96] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология