Цианидная группа

Если карбоксильную группу получают из цианидной группы, то в качестве промежуточного продукта образуется соединение, содержащее амидную группу, которое можно и не выделять. Амнды, с трудом поддающиеся гидролизу, можно успешно превратить в кислоты при действии 100%-ной фосфорной [31J или азотистой [c.227]

Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов. М., 1972. НИТРИЛЬНАЯ ГРУППА (цианидная группа) — sN. Линейна (см., напр., структурную ф-лу ацетонитрила) атомы С и N имеют sp-гибридиза- [c.381]

Возможна также замена хлора на нитрильную (цианидную) группу. При действии на ароматические галоидопроизводные циа- [c.229]

Нитрильная группа (цианидная группа) — N характеризуется линейной структурой. Атомы С и N находятся в sp-гибридном состоянии. Нитрильная группа характеризуется -/ и -М-эффектами. [c.203]

Образуются дативные ковалентные связи за счет использования неподеленных пар атомов кислорода или углерода Если два электрона обобществляются в каждой связи поровну между двумя атомами, это приводит к переносу на кобальт шести отрицательных зарядов, так что его результирующий заряд в обоих случаях становится равным —3. При этом в гидратированном ионе кобальта на каждом атоме кислорода появляется заряд -Ь1, а в Со(СМ)Г все цианидные группы становятся нейтральными. [c.162]

Сущность метода. При взаимодействии ортофосфат-ионов с вводят соль цинка для связывания гексацианоферрат-ионов и предупреждения их разложения во время перегонки и бихромат калия для окисления комплексного цианида меди(1) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Роданиды в дистиллят не переходят. [c.243]

Атом кобальта находится в центре ядра, образуемого четырьмя пятичленными кольцами (рис. 10.7), и связан, с одной стороны, с бензимидазольной группой, а с другой —с цианидной группой. Плоскость бензимидазольного кольца расположена почти под прямым углом к плоскости этого ядра присоединенная к нему рибоза [c.236]

На стр. 414 было приведено объяснение принципа демаскирования цианидных комплексов цинка или кадмия при помощи формальдегида. Демаскирование позволяет проводить определение цинка или кадмия в присутствии остальных катионов цианидной группы . [c.417]

Результаты серии расчетов карбонилов металлов сведена в табл. V. 10 (большая часть данных этой таблицы заимствована из обзора [131]). Одно из следствий этих расчетов состоит в том, что появляется возможность Оценки относительных вкладов л-и а-типов как в образование связи металл — лиганд, так и в изменение связи С—О при координировании к металлу. Из результатов расчетов изоэлектронной серии [190] Мп(СОб) , Mn( 0)5 N, Mn( N)5 0 и Mn( N) можно заключить, что карбонильная группа участвует в связи, главным образом, своей возбужденной -орбиталью. Участие же цианидной группы в связи зависит от [c.172]

Результаты экспериментальных исследований [120] показывают, что комплексы цианида с одновалентными ионами Си , Ag , Аи имеют линейную структуру, а с двухвалентными — Сс , Р(1 — тетраэдрическую. С увеличением числа координированных одновалентными металлами цианидных групп меняется структура комплексов и связь в них становится более ионной [119]. [c.191]

В ИК-спектре соединения имеется полоса поглощения в области 2250 м- , характерная для ковалентно связанной цианидной группы. [c.46]

Наконец, к цеолитным продуктам можно, по-видимому, отнести соединения типа Ж4[Ре(С1Ч)б]-г/ ВЕд [1376, 1446, 1447]. Так как атом бора в ВЕд выступает в качестве акцептора, присоединение фтористого бора осуш,ествляется за счет возникновения мос тиковых связей между азотом цианидных групп и ВГд. Полярность же последнего облегчает ему проникновение в пустоты ферроцианидной решетки. [c.222]

С 1810 г. Гей-Люссак и Тенар работали над цианидом водорода H N, который, как они показали, представляет собой кислоту, хотя и не содержит кислорода. (Это открытие, как и открытие Дэви установившего примерно в то же время, что хлорид водорода — кислота, опровергали представление Лавуазье о том, что кислород является характерным элементом кислот.) Гей-Люссак и Тенар обнаружили, что группа N (цианидная группа) может переходить от соединения к соединению, не разлагаясь на отдельные атомы углерода и азота. Группа N ведет себя во многом как единичный атом хлора или брома, поэтому цианид натрия Na N имеет некоторые общие свойства с хлоридом натрия Na l и бромидом натрия NaBr . [c.76]

ИХ -резонансные спектры практически одинаковы (рис. 254). Все это свидетельствует о том, что турнбуллева синь и берлинская лазурь полностью идентичны и имеют формулу KFe[Fe ( N)el. Атомы Fe (II) окружены атомами углерода, а атомы Fe (III) — атомами азота цианидных групп. Таким образом, KFe[Fe( N)el представляет собой соль, образованную полимерным координационным ионом [Fe2( N)el со структурой, близкой к типу ReOa. В отличие от комплексных цианидов Fe( N)3 неизвестен. [c.629]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Согласно результатам рентгеноструктурного исследования турнбуллева синь и берлинская лазурь имеют одинаковую кубическу решетку с атомами железа в эквивалентных положени. х. Показано также, что их 7-резонансные спектры практически одинаковы (рис. 241). В их кристаллах атомы Ге(П) окружены атомами углерода, а атомы Ре(1П) — атомами азота цианидных групп и образуют полиядерный координационный ион [Fe2( N)6] со структурой, близкой к структурному типу КеОз (см. рис. 69, В), в междоузлиях которой расположены ионы К. [c.644]

Сравнение ИК-спекторов аллилового спирта СН,=СН-СН2-0Н и аллилцианида СН2=СН-СН,-С=Ы показывает, что из двух функциональных групп — гидроксила и цианидной группы — большее влияние на сдвиг полосы у СН, в сторону низких частот оказывает цианидная группа. [c.89]

При дальнейшем нагревания щелочного раствора цианидная группа гидролизуется до к боксильиой, и образуется упомянутая выше о-карбоксикоричная кислота. [c.375]

Наконец, в последней реакции происходит присоединение Н4О2, т. е. двух молекул воды. Это соответствует полному гидролизу цианидной группы с образованием соли аммония [c.350]

Эти цепи расположены параллельно одна другой, причем атомы серебра одной цепи расположены напротив цианидных групп другой [103]. Аналогичное строение Жданов и Шугам [104] приписывают цианиду золота. [c.335]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Золотоорганические цианиды [39] образуют весьма примечательный ряд соединений. При обработке галогенида диалкилзолота цианистым серебром получается соответствующее цианопроизводное золота R2AU N. Данные определений молекулярного веса в растворе соответствуют тетрамерной структуре. Это согласуется со стереохимическими соображениями, требующими, с одной стороны, квадратной плоской конфигурации для золота (1П) и, с другой стороны, расположенных на одной линии связей цианидной группы, что приводит к плоской 12-член-ной кольцевой структуре XXIV. [c.518]

Корриновое кольцо с его системой нумерации представлено структурой (91). Ключевой природный продукт, содержащий кор-риновый скелет — витамин Bjj (92) является артефактом кофер-мента (93). В коферменте остаток 5 -дезоксиаденозина связан непосредственно с кобальтом связью кобальт-углерод при выделении этот остаток замещается на цианидную группу, давая витамин Bi2 (92), известный также под названием цианокобал-амина [35—37]. Корриновый фрагмент представляет собой примечательный образец модифицированной порфириновой системы, в которой еще можно различить схему замещения типа-111 (94) ср. с уропорфириногеном-1П (95), одним из его биосинтетических предшественников см. гл. 30.2 . [c.413]

Одним из возможных методов синтеза эфиров циануксусной кислоты является реакция нуклеофильного замещения галогена на цианидную группу в эфирах монохлоруксусной кислоты. В литературе описан ряд синтезов эфиров циануксусной кислоты из эфиров монохлоруксусной кислоты и цианистых солей в растворе кипящего метанола, насыщенного цианистым водородом [1, 2] при кипячении в ацетонитриле [3, 4] и в растворе ацетонитрила, содержащего воду [5]. [c.20]

Ебли электрохимическое алкоксилирование проводится при электролизе метанольных растворов бромидов или цианидов, то одновременно с метоксильной группой в гетероцикл вводятся бромид-пая и цианидная группы. [c.374]

Во многих случаях удается выделить свободные безводные кислоты, соответствующие комплексным циаиидным анионам, например Hз[Rh N)gi и Н4[Ре(С )в1. Эти кислоты за.метно от. шчаются от тех, которые образуются из комплексных ионов, например из 1Р1С1б1 или [Вр4 , и которые можно выделить только в виде солей гидроксония (Н3О+). Отличаются они также и от гидридов металлов, так как в них нет связей металл—водород. Атомы водорода здесь расположены между анионами и связаны с ними водородной связью [461 мен...Н...кем. При этом в зависимости от стехиометрии образуются различные типы структур. Так, Н[Аи(СЫ )4] построен в виде цепей, а H2[Pd( N)4l имеет слоистую структуру. В случае октаэдрических анионов структура зависит от соотношения между числом протонов и числом цианидных групп. Если протонов вдвое меньше, чем групп СМ, как, например, в кислотах типа Нз[М(С )в], то образуется правильная пространствег -изя решетка, в которой протоны, вероятно, расположены симметрично относительно групп СМ в других случаях структура, по-видимому, значительно сложнее. [c.153]

В тригональных бипирамидальных комплексах переходных металлов простые лиганды удерживаются наиболее сильно в аксиальных положениях (разд. 3.2). Это следствие неполного заполнения -оболочки. Рис. 21 показывает, что стабилизация кристаллическим полем больше для коротких аксиальных связей. Это означает, что энергия свободной орбитали а увеличивается, а вместе с ней увеличивается и энергетический промежуток между уровнями е и на рис. 21 это делает труднее достижимой переходную плотность типа Е и стабилизирует структуру. По этой причине комплексы К1РзХ2, где Р — фосфин, а Х — либо галогенид-ион, либо цианид-ион, характеризуются наличием цианидных групп в аксиальном положении, а лигандов галогенов в экваториальном положении. Это предсказывается последовательностью силы кристаллического поля > Р > галогенид-ион [115а]. [c.354]

Если считать, что .у-орбиталь является несвязывающей, и пренебречь делокализацией ее электронов на орбитали цианидных групп, то а = 1, откуда af = 0,76. [c.283]

В инфракрасных спектрах большинства гидридов наблюдаются полосы в области 1700—2300 см , которые могут быть отнесень к валентным колебаниям металл—водород. Отнесение только на основе положения полосы может привести к ошибкам, поскольку другие колебания, например колебания, связанные с карбонильными и цианидными группами и с координированным азотом, также проявляются в этой области. Поэтому, если возможно, желательно изучить дейтерозамещенные аналоги. В приближении двухатомного гармонического осциллятора частота для колебания М—О должна быть ниже частоты колебания М—Н в 1,4 раза наблюдаемые сдвиги приблизительно согласуются с этим предположением. Полоса, отвечающая колебанию М—О, часто перекрывается полосами, вызванными другими колебаниями, так что в подобном случае отнесение должно основываться на отсутствии или ослаблении полосы поглощения, отвечающей колебаниям М—Н. Дополнительное осложнение возникает из за переменной интенсивности полосы В некоторых хорошо охарактеризованных гидридах, например в СоН [Р(ОСбНб)з]4, эта полоса настолько сллба, что не наблюдается. И наконец, для комплексов, содержащих мостиковые гидрид-ионы, значения значительно изменяются и могут смещаться вплоть до 1000 см . [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология