Восстановление солями металлов низшей валентности

Реакция заканчивается обрывом цепи. Температуру полимеризации можно снизить, если распад перекиси вызвать солями переходных металлов низшей валентности, например солями двухвалентного железа или применять более активные инициаторы. При этом образование радикалов происходит при низких температурах за счет реакции окисления — восстановления [c.156]

Влияние катализаторов. Прибавление некоторых веществ к электролиту часто приводит к увеличению выхода по току при восстановлении. Такого рода катализаторы относятся в основном к двум типам. К первому типу относятся соли металлов с высоким водородным перенапряжением, например соли цинка, олова или ртути. В процессе электролиза эти металлы отлагаются на катоде, повышая таким образом его перенапряжение. Ко второму типу относятся ионы металлов, способных существовать в двух степенях окисления, например титан, ванадий, хром, железо и церий. Эти вещества иногда условно называются переносчиками водорода. Механизм их действия, повидимому, следующий. Ион-переносчик в более высокой степени валентности, например Т1++ , восстанавливается у катода до более низкой степени, например Т1+++ последний, будучи мощным восстановительным агентом, вступает в реакцию с веществом, находящимся в растворе, окисляясь при этом до первоначального состояния. Получающиеся при этом ионы снова катодно восстанавливаются, и процесс идет непрерывно, причем для этой цели достаточно совсем небольшого количества переносчика. [c.678]

Из ЭТИХ двух реакций, составляющих цикл валентных превращений металла в процессе каталитического окисления, в случае солей марганца кинетически изучена лишь первая -2. Эта реакция при температурах выше 100° С протекает с большой скоростью, и можно было бы ожидать накопления окисленной формы катализатора в значительных концентрациях. Однако в реакциях окисления углеводородов, катализируемых солями марганца, стационарная концентрация трехвалентного марганца в развившемся процессе очень низка. Последнее обстоятельство обычно объясняют большой скоростью восстановления Мп + по реакции (2). Действительно, в стационарном состоянии скорости реакций (1) и (2) равны. Следовательно [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология