Каталитические процессы окисление

До первой мировой войны фталевый ангидрид получали из нафталина путем окисления его серной кислотой в присутствии ртутного катализатора. Во время первой мировой войны почти одновременно в Германии и в США [3, 14, 15] был открыт каталитический процесс окисления воздухом в паровой фазе,- что привело к снижению стоимости производства фталевого ангидрида и к значительному увеличению потребления его. В 1945 г. [2,6] этот процесс был использован в промышленных масштабах Для окисления о-ксилола. [c.8]

Каталитические процессы окисления и восстановления оксидов азота будут рассмотрены далее на с. 196. [c.156]

Осуществлено математическое моделирование ряда жидкофазных каталитических процессов окисление этилена в ацеталь-дегид, окисление п-парафинов в жирные кислоты. В настоящее время они внедрены в промышленность. [c.5]

Например, в гл. 4 приведены новые данные по некаталитическому окислению низших парафинов и по процессу окисления парафиновых углеводородов в присутствии бромистого водорода (однако в книге отсутствуют сведения о каталитическом процессе окисления бутана в жидкой фазе). Весьма увеличен раздел, описывающий производство этилена из этана и пропана, что отражает роль, которую играют эти два углеводорода в производстве олефинов и их переработке полимеризацией, с приведением нового фактического материала по производству полиэтилена и полипропилена (гл. 7). Значительно расширен и раздел, относящийся к производству окиси этилена, где даны сведения по эксплуатации промышленных установок. Здесь же приведен новый материал по получению акролеина окислением пропилена (гл. 9). В связи с использованием нафтенов и ароматических углеводородов для производства синтетических волокон, синтетических смол, фенола и ацетона в гл. 13 и 14 значительно расширены разделы, посвященные получению и выделению из нефтяных фракций нафтенов (циклогексана) и ароматических углеводородов (п-ксилола). [c.5]

Другие металлы, как, например, серебро, медь и платина, характеризуются значительно более высокими работами выхода, и потому возможно, и даже весьма вероятно, что соответствующий им минимум Е будет выше, чем уровень А (рис. 19). Здесь мы снова имеем случай эндотермического хемосорбционного процесса. Образование измеримого количества хемосорбированного кислорода таким путем вряд ли возможно, но при каталитических процессах окисление других молекул вполне может происходить за счет ионов О2, которые весьма активны и образуются в больших количествах, если источником энергии активации является тепловая энергия. Соответствуюи ие рис. 19 молекулярные кислородные ионы каталитически активны, несмотря на то, [c.84]

Может быть и другой вариант использования фильма. Если предварительно учащиеся ознакомлены с сущностью каталитического процесса окисления оксида серы ( ) и условиями протекания соответствующих реакций с использованием доступных лабораторных опытов, то демонстрацию фильма можно проводить от начала производственной схемы, но обязательно по этапам (характеристика сырья, условия обжига колчедана, об- [c.144]

Способ приготовления катализатора, его активация, формование, термическая обработка оказывают значительное влияние на характер каталитического процесса окисления этилена, причем процесс легко может переходить от образования окиси этилена к образованию углекислоты. [c.294]

Для анализа продуктов парофазного окислительного аммонолиза хинолина разработан метод их газо-жидкостной хроматографии [131—133]. Некоторый интерес представляет каталитическое парофазное окисление хинолина кислородом воздуха. Имеются указания [134] на достижение выхода никотиновой кислоты, равного 75%, при окислении хинолина кислородом воздуха на смешанном катализаторе [5п(У0д)4 ЗпОг = 1 3] и при температуре 400° С. Другие исследователи [135] отмечают, что при применении этого катализатора вообще не удавалось получить никотиновую кислоту. Е. Жданович [130] указывает, что при окислении хинолина кислородом воздуха при температуре 420° С катализатор пятиокись ванадия непригоден ((сгорание хинолина). При смешанных катализаторах (УгО ЗпОг = 1 1,5) выход никотиновой кислоты достигал 20%. Однако при подаче воды в систему (0,42 кг на 1 кг катализатора) выход возрастал до 70—72%. Вторым важным фактором является концентрация кислорода. При увеличении подачи воздуха 1С 4 до 18 молей кислорода на 1 моль хинолина выход никотиновой кислоты возрастал с 26,8 до 72,4 %. Необходимо отметить, что парафазный каталитический процесс окисления хинолина кислородом воздуха без аммонолиза или с его применением имеет в будущем перспективу промышленного использования. Для этого метода не требуются агрессивные среды. Менее жесткие антикоррозийные требования предъявляются к аппаратуре, отсутствует угроза взрывов реакционной массы, процесс осуществляется непре- [c.196]

Характер соединений кислорода с катализатором имеет особое значение в каталитических процессах окисления на металлических или полупроводниковых катализаторах. Благодаря сродству к электрону кислород вступает в химические соединения с металлами с образованием преимущественно ионных соединений, а на благородных металлах может хемосорбироваться в виде молекулярных и атомарных ионов. [c.269]

Растет и [Fe " ], и соотношение (В-46), т.е. по ходу реакции все большую роль играет каталитический процесс окисления HSO . Очевидно, что каталитический процесс и сопряженный с ним цепной происходят и в ночное время. [c.270]

Окисление антрацена. Парофазный каталитический процесс окисления антрацена с целью получения антрахинона хорошо изучен. Побочным продуктом при этом получается фталевый ангидрид. В зависимости от условий окисления иногда фталевый ангидрид является основным продуктом. Как правило, повышение температуры приводит к большему выходу фталевого и малеинового ангидридов. [c.130]

РАЗВИТИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ, ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ И НИТРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.301]

СВОЙСТВА АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ И ГИДРИРОВАНИЯ НА ПЛАТИНЕ [c.128]

Для перечисленных выше гомогенных каталитических процессов окисления соли кобальта наряду с солями марганца являются, по-видимому, наиболее активными катализаторами [2566]. [c.731]

Показано, что при окислении изопропилбензола на окислах меди и марганца внутренняя поверхность даже очень малых частиц катализатора не участвует в катализе, процесс протекает во внешнем кинетическом режиме. Полученные результаты объясняются особенностями механизма гетерогенно-каталитических процессов окисления в жидкой фазе. [c.473]

Комплексы переходных металлов ныне широко используются в каталитических процессах окисления олефинов, изомеризации бутена-1 в бутен-2, лабораторного синтеза ароматических аминов из углеводородов и молекулярного азота и т. д. [c.90]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ОКИСЛЕНИЯ [c.127]

III. Каталитические процессы окисления [c.314]

Относительно более низким уровнем взрывоопасности отличаются газофазные каталитические процессы окисления, проводимые при умеренном давлении, хотя и при высоких температурах. К таким процессам относится окисление (рис. УИ-2) метанола воздухом в формальдегид при концентрации метанола [c.225]

Однако и до последнего времени этот процесс недостаточно освоен. Причина этого кроется в сложности процесса. До настоящего времени практически применимым катализатором является серебро. Процесс окисления этилепа на серебряном катализаторе не протекает только в одном направлении, так как одновременно идут реакции окисления этилена в окись этилена и этилена в углекислоту. Способ приготовления катализатора, его активация, формование, термическая обработка оказывают влияние на характер протекания каталитического процесса окисления этилена, причем процесс легко может переходить от образования окиси этилена в сторону образования углекислоты. Процесс осложняется тем, что при образовании углекислоты выделяется очень много тепла, количество которого более чем в 10 раз превышает тепло, выделяющееся при образовании окиси этилена [c.352]

Механизм действия и особенности каждой группы активаторов будут рассмотрены на конкретных примерах в гл. II, III и IV. Некоторые особенности активирования гомогенно-каталитических процессов окисления-восстановления будут обсуждаться в гл. V. [c.53]

Если при производстве гидрохинона первым способом на 1 т продукта образуется Ют неорганических солей, то новый каталитический процесс окисления 1,4-диизопропилбензола приводит к получению лишь 1 т солей на 1 т гидрохинона [10]. [c.151]

Г о н ч а р у к В, В,, Г о л о д е ц Г. И., Р о и тер В. А. Анализ экспериментальной энтропии активации гетерогенно-Каталитических процессов окисления водорода и окисн углерода.— Теор. эксп. химия, 1968, 4, 628. [c.181]

Теоретические основы каталитического процесса окисления двуокиси серы разработаны Г. К. Боресковым с сотр. [1]. Скорость процесса окисления 80з на ванадиевых катализаторах пропорциональна концентрации кислорода, разности ме>кду текуш,ей и равновесной концентрациями двуокиси серы в степени 0,8 и обратно пропорциональна концентрации трехокиси также в степени 0,8. [c.74]

Технология контактно-каталитического процесса окисления метилового спирта воздухом была впервые изучена и осуществлена русским химиком Е. И. Орловым. [c.258]

В каталитическом процессе окисления перекиси, реагирующие с йодистым калием, не могут служить критерием, скорости цепной реакции. [c.72]

Кинетическое исследование, отражая механизм каталитического процесса окисления этилена в целом, позволяет сопоставипт скорости отдельных стадий и определить основные и второстепенные реакции. С помощью кинетического метода, например, установлено, что этилен на серебряном катализаторе превращается в окись этилена и параллельно — в двуокись углерода и воду. Однако кинетический метод не всегда дает возможность судить о характере промежуточных продуктов, о тех элементарных химических актах, которые протекают слишком быстро, существенно не отражаясь на общей скорости процесса. [c.287]

К сожалению, данных о скоростях окисления различных углеводородных групп в смеси, помимо указанных выше, в литературе нет. Нет также никаких сведений о том, как ведут себя углеводороды различных групп в автокаталитическом и каталитическом процессах окисления. [c.94]

Помимо регенерации катализатора, весьма эффективной является его рециркуляция. В этом случае для приготовления исходной реакционной смеси используются маточные растворы, содержащие катализатор, С целью увеличения концентрации катализатора и снижения содержания реакционной воды, отрицательно влияющей на каталитический процесс окисления, маточные растворы подвергаются предварительному упариванию. [c.226]

Перед окислением нафталин расплавляют, испаряют и в потоке воздуха подают через теплообменник в реактор. Как и в других каталитических процессах окисления, количество воздуха должно быть отрегулировано с таким расчетом, чтобы не образовывались взрывчатые паро-воздушные смеси. Известно, что для смеси всякого горючего вещества с воздухом или кислородом имеется верхний и нижний предел взрываемости. С уменьшением количества паров достигается такое соотношение компонентов смеси, при котором она уже не воспламеняется и не взрывается (нижний предел взрываемости). С увеличением количества паров также образуется смесь, в которой содержание кислорода настолько мало, что она тоже не взрывается (верхний предел взрываемости). В присутствии инертных газов, например азота, пределы взрываемости смесей сужаются. [c.301]

Каким же образом быстро решить вопрос о наилучшем варианте из всех возможных конструкций химического реактора Как найти наиболее выгодный технологический режим (температуру, давление, концентрацию, вид и количество катализатора) для созданной конструкции реактора и обеспечить оптимальный выход продукции Решение проблемы во многом облегчает математическое моделирование. Впервые задачи по математическому моделированию химических процессов были сформулированы и решены еще в 1958 г. Г. К. Боресковым — директором Института катализа Сибирского отделения АН СССР. Возможность теоретически рассчитывать промышленные реакторы исходя только из лабораторных опытов не имела прецедента в мировой конструкторской практике, в химической технологии. Вначале ввиду сложности математического аппарата казалось, что работы Г. К. Борескова имеют чисто теоретический интерес. Однако уже в ближайшее время обнаружилась их большая практическая значимость, и они получили высокую оценку. Следует отметить, — заявил в 1964 г. в речи на годичном собрании президент АН СССР М. В. Келдыш, — работы Института катализа Сибирского отделения нашей академии по методам математического моделирования химических процессов, в частности процессов катализа, с помощью электронных цифровых и аналоговых вычислительных машин. Эти методы были применены к важнейшим промышленным каталитическим процессам — окислению двуокиси серы в серный ангидрид для производства серной кислоты, получению мономеров для производства синтетического каучука, пластмасс — и к некоторым другим процессам Ч [c.317]

Все приведенные в этом разделе примеры относятся в основном к гомогенно-каталитическим реакциям окисления. Однако последнее время приобретают все большее научное и практическое значение исследования гетерогенно-каталитических процессов окисления. Оказалось, что роль таких процессов важна не только в газовой фазе, где скорость диффузии активных частиц достаточно велика по сравнению с временем их жизни (т. е. эти частицы, например радикалы, могут далеко уйти от места своего зарождения и принять участие в различных реакциях), но и в жидкой фазе, где скорость диффузии мала. Некоторые современные аспекты по гетерогеннокаталитическим реакциям окисления мы рассмотрим в следующем разделе. [c.76]

О механизме и энергии активации дырочного перехода и каталитического процесса окисления [c.333]

Окислительно-восстановительными называются такие реакции, которые связаны с переходом элекгроноп, т. е. протекают с разъединением электронной пары при разрыве валентной связи. К ни.м относятся многочисленные каталитические процессы окисления, гидрирования, дегидрирования и др. [c.215]

Значение катализа в химическом балансе поверхности Земли начало возрастать с фантастической быстротой. Ионы металлов, находившиеся в водах океанов и морей, действуют как катализаторы во все возрастающем количестве различных химических процессов сравнительно простые органические соединения также способны проявлять каталитические функции. Амины катализируют разложение (декарбоксилирование) ке-токислот, причем некоторые из них, как доказал Лангенбек, об 1адают высоким уровнем активности [9], амины и аминоспирты, по нашим данным, ускоряют окисление полифенолов [10]. Разнообразные каталитические функции аминокислот обстоятельно исследованы в работах Е. А. Шилова [И]. Аминокислоты могут дегидрироваться в присутствии акцепторов водорода (кислород, красители) под влиянием изатина и его производных ацетальдегид ускоряет превращение дициана в оксамид конденсация бензальдегида в бензоин катализируется циан-ионами многие превращения, связанные с присоединением или потерей протона, катализируются кислотами и основаниями. С развитием окислительной атмосферы большое значение приобрели каталитические процессы окисления, ускоряемые ионами металлов переменной валентности, и т. п. Вероятно, гетерогенный катализ сыграл в биохимическом синтезе фундаментальную роль. Это объясняется тем, что в условиях гетерогенного катализа каталитический процесс сосредоточивается на относительно длительный срок 6 одном месте и рассеяние веществ тем самым ограничивается. [c.46]

Стационарное содержание пероксида водорода в природных водах определяется многими факторами и обычно колеблется в пределах 10 б—10" моль/л. В круговороте кислорода Н2О2 занимает промежуточное положение между молекулярным кислородом и водой. К образованию Н2О2 приводят каталитические процессы окисления с участием О2 и фотохимические процессы, протекающие в гомогенной среде с участием растворенных органических и неорганических веществ, тогда как распад пероксида водорода осуществляется под влиянием солнечных лучей, а также под ка- [c.617]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

В связи с тем, что при регенерации хлора из солшой кислоты электролизом расходуется значительное количество электроэнергии, в настоящее время большое внимание уделяют каталитическим процессам окисления хлористого водорода в хлор. [c.132]

Значительную роль в каталитическом процессе окисления сероводорода наряду с составом катализатора играет и пористая его структура, в частности величина внутренней поверхности его кусков. Так, активированный боксит или алюмогель, сорбенты, содержащие окись алюминия гидраргиллитовой структуры, имеют большую удельную поверхность до. 180 ж /г и обладают высокими каталитическими свойствами [4, 5]. [c.180]

Таким образом, установлено, что в условиях каталитического процесса окисления эти.пена в окись этилена концентрация металлоидной добавки, введенной в серебро для повышения избирательности процесса окисления, иостепенно уменьшается вследствие реакции восстановления добавки реакционными газами. Увеличение концентрации этилена в исходной смеси и повышение температуры процесса приводят к значительному увеличению скорости восстановления метал,поида, а следовательно, к более быстрому падению селективности процесса. Во время катализа для пополнения убыли концентрации галоида в серебре необходимо вводить добавку. Наиболее удобно вводить летучие органические металлоидные соединения в реакционную смесь. [c.216]

Может быть использован также на факультативных и внеклассных занятиях. Работа прибора основана на каталитическом процессе окисления спирта кислородом воздуха над медным катализатором. В результате каталитического процесса медная спираль остается раскаленной до тех пор, пока израсходуется спирт. Воздух в прибор нагнетается либо двухбаллонной резиновой грушей от пульверизатора, либо микрокомпрессором МК-2 Москва . [c.33]

Весьма распространено мнение о чисто каталитическом процессе окисления SO2 в SOg в присутствии РсаОз, в частности, в виде окисной пленки на металлических поверхностях нагрева пароперегревателя котла [13, 32, 40, 42, 58, 63—67 ]. По мнению других авторов [68], катализатором для образования SO3 является сульфат окисного железа па поверхности пароперегревателя. [c.432]

Еще в 1930 г. А. Г. Цернер [150] высказал интересное соображение о том, что при каталитическом процессе окисления углеводородов в начале реакции образуется некое соединение, по существу являющееся истинным катализатором реакции. Это положение подтверждается исследованием реакций окисления керосиновых фракций В. К. Цысковским [117 , реакции окисления нормального декана молекулярным кислородом Н. М. Эмануэлем [47, 203 , а также исследованием процессов окисления нормального гексадекана [204] и парафинистого дистиллята 205—206] кислородом воздуха автором. Из этих исследований следует, что го-.могенные катализаторы в реакциях окислении выполняют свою инициирующую функцию главным образом в начале процесса, после чего, выпадая в осадок, перестают быть необходимыми для реакции. Поэтому следует учитывать, что в ряде случаев катализатор необязательно должен принимать участие в реакциях в течение всего процесса окксления. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология