Распределение в системах с аномальными смешанными кристаллами. III. О равновесии между аномальными смешанными кристаллами и раствором

В таких системах была доказана Иоффе и Никитиным При изучении системы Ва(К0з)2—метиленовая синь к исходному раствору метиленовой сини прибавлялись ничтожные количества радия. Таким образом, можно было следить за установлением равновесия между смешанными кристаллами, которые одновременно являлись истинными [Ba(NOз)2—Ва(К0д)2] и аномальными [Ва( Юз)г—метиленовая синь], и раствором, содержаш,им оба распределяюш ихся вещества. Найденный коэффициент распределения О имел то же значение, что и для системы Ва(1Ч0з)2—Йа(К0з)2 V]. [c.248]

Наиболее интересные результаты были получены нами при изучении системы Ва(НОз)2—метиленовая синь. Здесь мы к исходному раствору, кроме метиленовой сини, прибавляли также ничтожное количество радия. Таким образом, мы получили возможность следить за установлением равновесия между смешанными кристаллами, которые одновременно являлись истинными (нитрат бария—нитрат радия) и аномальными (нитрат бария—метиленовая синь), и раствором, содержащим оба распределяющихся вещества.Распределение радия между насыщенным раствором и кристаллами Ва (N03)2 изучали Хлопин, Полесицкий и Толмачев [ ] и нашли коэффициент распределения О нри 0° равным 2.30. То же значение коэффициента О было получено и нами. За равновесное значение коэффициента распределения метиленовой сини для данной ее концентрации мы приняли 1.0, т. е. значение, полученное нами путем кристаллизации из пересыщенных растворов при быстром перемешивании. На подобной системе, состоящей одновременно из аномальных и истинных смешанных кристаллов наиболее удобно можно было бы проследить разницу в их свойствах. Если для аномальных смешанных кристаллов состоянию равновесия отвечает коэффициент распределения равный нулю, то мы не заметим захвата метиленовой сини кристаллами азотнокислого бария при их перекристаллизации, в то время, когда они будут захватывать радий. [c.79]

Скорость установления равновесия путем снизу при распределении метиленовой сини и радия между насыщенным раствором и кристаллами нитрата бария является совершенно одинаковой и определяется только скоростью перекристаллизации кристаллов Ва(МОз)2. На примере этой системы, состоящей одновременно из аномальных и изоморфных смешанных кристаллов, мы видим, что аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном устойчивом равновесии с раствором и в этом отношении не отличаются от изоморфных смешанных кристаллов. [c.81]

Аномальные смешанные кристаллы типа неорганическая соль— органический краситель но своим свойствам близки к аномальным смешанным кристаллам обычного типа. Образующиеся аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном равновесии с раствором. В системах Ba(N0g)2—метиленовая синь и K2SO4—кристаль-понсо имеется нижняя граница смешиваемости. Возможность достижения равновесия в таких системах была доказана Иоффе и Никитиным [ ]. При изучении системы Ba(N0g)2— метиленовая синь к исходному раствору метиленовой сини прибавлялись ничтожные количества радия. Таким образом, можно было следить за установлением равновесия между смешанными кристаллами, которые одновременно являлись истинными lBa(N0g)2—Ra(N0g)2] и аномальными [Ba(N0g)2—метиленовая синь], и раствором, содержащим оба распределяющихся вещества. Найденный коэффициент распределения D имел то же значение, что и для системы Ba(N0g)2—Ra(N0g)2 [c.329]

Авторы работы [80] нашли, что во всех без исключения случаях коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной, не зависящей ни от относительного количества фаз, ни от метода достижения равновесия между осадком и раствором. Отсюда следует, что распределение микрокомпонента между твердой и жидкой фазами происходит по закону Хлонина и твердая фаза представляет собой смешанные кристаллы изучаемых компонентов. Для систем третьей группы можно было предполагать, что захват радиоэлементов происходит и путем внутренней адсорбции. С целью выяснения механизма захвата для систем третьей группы были поставлены специальные опыты для определения влияния на коэффициент кристаллизации присутствия посторонних ионов на двух системах К2 04—Се + и Кг804—Ри + (см. табл. 2.10). Полученные результаты показали, что системы третьей группы нельзя отнести к системам, в которых образуются внутриадсорбционные соединения, так как наличие в растворе посторонних ионов в количествах, превышающих содержание радиоэлементов на несколько порядков, не оказало никакого влияния на численное значение коэффициентов кристаллизации. На основании этого можно было считать, что соосаж-дающиеся компоненты третьей группы, так же как и второй, образуют аномальные смешанные кристаллы. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология