Изоморфные смешанные кристаллы

При анализе минералов фосфора, которые могут содержать небольшие количества мышьяка, можно ожидать при реакции с магнезиальной смесью образования изоморфно смешанных кристаллов. Однако примесь мышьяка при этом обычно столь незначительна, что его присутствие практически не изменит показателей преломления кристаллов фосфорнокислого магния-аммония. То же справедливо и для мышьяковых минералов, в которых мышьяку иногда сопутствуют небольшие примеси фосфора. [c.38]

V —объем раствора в л-, 1 —площадь молекулы в см , п —число обменивающихся атомов в молекуле т — вес твердой фазы в г (или в молях)-, /о и /р — соответственно исходная и равновесная активности насыщенного раствора 5—абсолютная удельная поверхность в с.ч /г. Для определения поверхности можно использовать в качестве меченых ионы, дающие с противоположно заряженным ионом макрокомпонента изоморфные смешанные кристаллы. Тогда в формулу (12 — IX) следует ввести коэффициент кристаллизации О (4—VI) [c.189]

Если макроколичества соединений носителя и индикатора образуют изоморфные смешанные кристаллы, то индикаторные ионы могут замещать в кристаллической решетке некоторые из ионов вещества носителя одинакового заряда и таким образом переноситься. Эффективность этого процесса переноса зависит от ряда факторов — энергии решетки, образуемой ионами носителя и индикатора в соединении носителя, энергии гидратации ионов индикатора и носителя и применяемого метода осаждения. Последний важен вследствие того, что очень малые скорости диффузии ионов в кристаллах при обычных температурах [c.89]

Микрокомпонент образует изоморфные смешанные кристаллы с макрокомпонентом. [c.287]

Так же как и в растворах, нарушение плавного хода изменения коэффициента кристаллизации микрокомпонента при изменении какого-нибудь фактора в случае кристаллизации изоморфных смешанных кристаллов из расплавов является доказательством возникновения нового химического равновесия. [c.373]

В зависимости от химических свойств компонентов и условий опыта соосаждение микроколичеств элементов из раствора происходит либо за счет адсорбции их на поверхности коллектора, либо за счет обмена ионов микрокомпонента с ионами осадка макрокомпонента, либо за счет образования изоморфных смешанных кристаллов. Так или иначе, микрокомпонент, рассеянный ранее в большом объеме раствора, после соосаждения находится в небольшом количестве осадка. Последний растворяют в малом объеме подходящего растворителя и анализируют. Если, нанример, первоначальный объем раствора был равен 1000 мл и полученный осадок, содержащий почти все количество микрокомпонента, затем растворен в 0,5 мл кислоты, то концентрация микрокомпонента в этом растворе [c.33]

Аномальные смешанные кристаллы, состоящие из органического красителя и неорганической соли, резко отличаются от изоморфных смешанных кристаллов в том отношении, что они не могут образоваться, если концентрация красителя в растворе достаточно мала. [c.75]

Если при кристаллизации из пересыщенных растворов при быстром перемешивании мы получали неравновесное состояние, то при достижении равновесия снизу мы не могли бы получить то же самое значение коэффициента распределения. Наоборот, если аномальные смешанные кристаллы в этом отношении не отличаются от изоморфных смешанных кристаллов, то при перекристаллизации азотнокислого бария метиленовая синь и радий в одинаковой мере будут захватываться кристаллами, что и подтверждается данными, приведенными в таблице. За 15 суток перемешивания, когда в виде мелко растертых кристаллов мы имели 29.4%, Ва(МОз)г, а 70.6%, его оставалось в растворе, в кристаллы перешло 5.8%1 радия и 2.5%. метиленовой сини. Вычисленные коэффициенты распределения 0.15 и 0.061 в одинаковой степени далеки от равновесного значения для каждого вещества. Для радия мы имеем всего 6.5% от равновесия, для метиленовой сини 6.1%. Через 30 суток перемешивания равновесие для обоих веществ оказалось снова практически не достигнутым на одинаковую величину для радия коэффициент распределения составляет 14.7% от равновесного значения, а для метиленовой сини 13.0%. Следовательно, скорость установления равновесия между смешанными кристаллами и раствором оказывается одинаковой для изоморфных и аномальных смешанных кристаллов. Она определяется только скоростью перекри- [c.79]

Скорость установления равновесия путем снизу при распределении метиленовой сини и радия между насыщенным раствором и кристаллами нитрата бария является совершенно одинаковой и определяется только скоростью перекристаллизации кристаллов Ва(МОз)2. На примере этой системы, состоящей одновременно из аномальных и изоморфных смешанных кристаллов, мы видим, что аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном устойчивом равновесии с раствором и в этом отношении не отличаются от изоморфных смешанных кристаллов. [c.81]

TOB. Например, аморфные хлопьевидные осадки обладают большой удельной поверхностью, которая способствует адсорбции и окклюзии микроэлементов. В других случаях эффективно образование изоморфно смешанных кристаллов. [c.71]

Для отделения примесей от основы широко применяют соосаждение с коллектором. В качестве коллектора используют малорастворимые соединения гидроокиси, сульфиды, сульфаты и карбонаты многих металлов. В зависимости от свойств коллектора и примесей, а также от условий работы соосаждение происходит в результате адсорбции примесей на сильно развитой поверхности коллектора, ионного обмена ионов микрокомпонента с ионами коллектора или образования изоморфных смешанных кристаллов. Методы концентрирования Микропримесей соосаждением описаны в работах [286, 314]. [c.126]

Практически используется уже давно в микрохимии также и явление изоморфизма. Путем осакдения изоморфно смешанных кристаллов производят, например, концентрацию в небольшом объеме осадка ионов, рассеянных в сильно разбавленном растворе. Для этого в раствор с искомым ионом вводят некоторое количество такого иона, совместное осаждение которого с искомым ионом сопровождается образованием изоморфно смешанных кристаллов. [c.40]

Иногда индикатор осаждается с носителем даже в том случае, если отсутствуют условия для изоморфного замещения и адсорбции, т. е, макроколичества соединений индикатора и носителя не образуют изоморфных смешанных кристаллов и поверхность осадка мала. Хан [НЗ, И156] объясняет подобное перенесение образованием аномальных смешанных кристаллов или внутренней адсорбцией и пытается провести различие между этими двумя процессами. Соосаждение путем процесса внутренней адсорбции, повидимому, обусловливается адсорбцией индикаторных ионов на поверхностях растущих кристаллов, где индикаторные ионы захватываются вновь образовавшимися кристаллическими слоями. Этот процесс рассматривается в следующем разделе. Соосаждение путем образования аномальных смешанных кристаллов, повидимому, обусловливается внедрением индикатора в кристаллическую решетку осадка, причем аномальные и истинные смешанные кристаллы, составленные из индикатора и носителя, должны быть очень сходными. Радиограммы обоих типов кристаллов указывают на непрерывное распределение индикатора (см. рис. 26). Перенос при внедрении атомов индикатора в осадок с образованием аномальных или истинных смешанных кристаллов мало, зависит от внешних условий (например, от избытка того или другого иона решетки, присутствия или отсутствия многозарядных посторонних ионов), которые влияют на процесс переноса, обусловливаемый адсорбцией. Значения коэффициентов распределения, получаемые при образовании аномальных или истинных смешанных кристаллов, воспроизводимы этого не наблюдается в тех случаях, когда имеет место адсорбция. Ниже приведены примеры процессов переноса при образовании аномальных смешанных кристаллов. [c.101]

Сопоставление полученных данных по изучению влияния температуры, состава расплава, химической природы плавня, комплексообразования и разницы радиусов ионов микро- и макрокомпонентов на значение коэффициента кристаллизации микрокомпонента с результатами других авторов, изучавших различные физико-химические свойства этих же систем, позволило сделать вывод, что в расплавах существует также зависимость между изменением активности ионов макро- и микрокомнонентов в жидкой фазе и изменением значения коэффициента кристаллизации микрокомпопента, которая была установлена для случая кристаллизации изоморфных смешанных кристаллов из насыщенных водных растворов. [c.372]

В зависимости от химич. boii tb компонентов и условий опыта С. происходит либо за счет адсорбции микроколпчеств на поверхности коллектора, или за счет ионного обмена ионов микрокомпонента с ионами осадка макрокомпонента, либо за счет образования изоморфных смешанных кристаллов (см. Изоморфизм). Микрокомпонент, рассеянный ранее в большом объеме раствора, после С. находится в небольшом количестве осадка. При желании последний растворяют в малом объеме подходящего растворителя и анализируют известными методами. Если, напр., первоначальный объем раствора был равен 1000 мл и полученный осадок, содержащий почти все количество микрокомпонента, затем растворен в 0,5 мл кислоты, то концентрация микрокомпонента в этом растворе примерно в 2000 раз больше, чем в исходном. Известны случаи концентрирования соосаждением в 10—20 тысяч раз и более. Применяя С., можно выделить и обнаружить микрокомнонент при концентрациях до 10 1о—10 - г-иона л. [c.488]

В последнее время для обозначения кристаллических веществ с одинаковой структурой чаще всего используется термин изотипия. Этот термин отражает только соответствие атомных конфигураций (если не принимать во внимание абсолютных значений межатомных расстояний) термин изотипы не подразумевает сходства химической связи или способности к образованию смешанных кристаллов. Если изотипные вещества образуют смешанные кристаллы, то говорят об изоморфных смешанных кристаллах. Так, например, Na l и PbS изотипны, однако не образуют смешанных кристаллов КС1 и Pb l изотипны и, кроме того, изоморфно смешиваемы. [c.119]

В качестве примера можно назвать аммиакаты железа, смешанные кристаллы слюды (мероксен) и серусодержащие смешанные руды. Наконец, здесь проявляется дальнейшее влияние химических факторов, приводяш,ее к образованию изоморфных смешанных кристаллов и двойных солей, в случае которых принято говорить об истинном химическом взаимодействии компонентов. [c.27]

Развивая представления об изоморфизме, Гримм [ ] для образования смешанных кристаллов требует аналогии только общей химической формулы веществ, вне зависимости от валентности составляющих молекул, атомов или ионов. Он не видит никакой разницы между изоморфными смешанными кристаллами и открытыми им смешанными кристаллами нового рода , прототипом которых является пара солей BaSO4—KMnOj. [c.61]

Для развития наших представлений об изоморфизме было бы весьма важно знать, отличаются ли по своим свойствам и по своей природе изоморфные смешанные кристаллы от аномальных и от гриммовских смешанных кристаллов нового рода. [c.61]

О природе аномальных смешанных кристаллов существуют до сих пор самые противоречивые мнения. Леманн [ ], впервые подробно изучавший аномальные смешанные. кристаллы хлористого аммония с хлоридами тяжелых металлов, находил под микроскопом правильно ориентированные включения. Вместе с тем, он считал, что по своим свойствам эти включения не отличаются от изоморфных смешанных кристаллов. [c.61]

Цель настоящего исследования заключалась в изучении распределения хлоридов тяжелых металлов — трехвалентного железа и марганца — между насыщенным раствором и кристаллами хлористого аммония. Нас интересовал вопрос, происходит ли распределение этих элементов, когда они присутствуют в виде незначительных примесей, по закону Бертло— Нернста и, следовательно, находятся ли смешанные кристаллы в равновесии с раствором. Кроме того, было желательно выяснить, изменяется ли коэффициент D при уменьшении концентрации тяжелых металлов в растворе в противоположность истинным смешанным кристаллам. Если аномальные смещанные кристаллы действительно представляют собой мозаичные кристаллы с мелкодисперсной структурой, обладающие кристаллической рещеткой, составленной из участков решеток обоих компонентов, то должна существовать нижняя граница их образования. При очень малой концентрации тяжелых металлов в растворе они вообще не должны переходить в кристаллы NH l, так как вероятность одновременной адсорбции их простых или комплексных ионов на соседних узлах строящейся кристаллической решетки NH< 1 будет очень мала. Коэффициент D поэтому должен был бы при уменьшении концентрации стремиться к нулю, у изоморфных смешанных кристаллов при малых концентрациях одного из компонентов он уже не зависит от дальнейшего уменьшения концентрации и остается постоянным. [c.63]

Кристаллизация избытка соли начиналась при быстром перемешивании раствора, когда он уже охладился до 0°. Как доказал Хлопин [ ], в этих условиях выпадаюшие изоморфные смешанные кристаллы являются совершенно однородными и находятся в истинном устойчивом равновесии с раствором. Кристаллы отмывались от маточного раствора имеюшим температуру 0° раствором соли, но уже не содержащим красителя. Полнота отмывания от маточного раствора проверялась по цвету промывных вод. В ряде опытов мы проверяли по методу Шрейнемакерса, не происходило ли растворение кристаллов во время промывания, но заметных потерь кристаллов не обнаружили. Содержание красителя в исходном растворе и растворенных кристаллах мы определяли колориметрически. [c.71]

Суммируя результаты, полученные нами для аномальных смешанных кристаллов типа ЫН С —РеС1з и неорганическая соль—органический краситель, мы должны сказать, что они удовлетворяют тем требованиям, которые мы вкладываем в понятие о смешанных кристаллах. Они могут находиться в устойчивом равновесии с раствором и образовываться из растворов, не насыщенных в отношении одного из компонентов. Будучи мелкодисперсным коллоидным раствором, они являются в той же мере одной фазой, как и жидкий коллоидный раствор. Каждый отдельный кристаллик из них имеет закономерно построенную кристаллическую решетку, отдельные участки которой статистически равномерно заняты только ионами микрокомпонента — компонента-гостя. Они могут быть настолько однородными, насколько вообще можно говорить об однородности коллоидных растворов. Вместе с тем, как аномальные, так и гриммовские смешанные кристаллы нового рода отличаются от изоморфных смешанных кристаллов особенностями их образования — они не могут образоваться, если концентрация компонента-гостя в растворе достаточно мала. Если эта особенность присуща всем без исключения аномальным смешанным кристаллам, то тем самым мы нашли бы область, в которой могут образоваться только изоморфные смешанные кристаллы. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология