Равновесие истинное устойчивое

Если состояние системы не меняется во времени или после малого кратковременного возмущения ее она снова самопроизвольно переходит в исходное состояние, то такая система находится в состоянии истинного (устойчивого) равновесия. Переменные, которые определяют термодинамическое состояние системы, называют параметрами состояния. Эти параметры могут отражать любое свойство системы, среди которых выделяют интенсивные и экстенсивные свойства, или параметры. Интенсивными называют такие свойства и параметры, их определяющие, которые при соприкосновении разных частей системы или разных тел выравниваются. Такими параметрами являются [c.7]

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Равновесие. В результате обратимого процесса наступает истинное (устойчивое) равновесие. Оно характеризуется следующими признаками [c.31]

Истинное (устойчивое) равновесие характеризуется следующими признаками а) при отсутствии внешних воздействий состояние системы остается неизменным во времени б) при наличии внешних воздействий, сколь бы малы они ни были, система реагирует на эти изменения, переходя в другое состояние равновесия. Если внешнее воздействие прекращается, система вновь возвращается в исходное состояние. При истинном равновесии между действием (изменение температуры, давления [c.186]

Истинное равновесие при термодинамически обратимом ведении процесса смещается при сколь угодно малом изменении внешних условий, строго следуя за этими изменениями. При истинном (устойчивом) равновесии любое состояние, смежное с ним, менее устойчиво и переход к менее устойчивому состоянию из состояния равновесия связан с необходимостью затраты работы извне, как любое отклонение чашки весов от положения равновесия требует затраты работы внешних сил. Чем дальше находится данная система от состояния равновесия, тем принципиально она более реакционноспособна. Но далеко не всегда такая способность проявляется в данных условиях. Например, [c.19]

Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии О системы меньше, чем во всяком другом (неравновесном) состоянии. Если, например, в системе На (г) -+- 1а (г) ч= 2Н1 (г), находящейся в равновесии, свободная энергия имеет значение, отмеченное ординатой в точке С (рис. [c.23]

Однако Хлопин совместно с Полесицким и Толмачевым [ > ] экспериментально доказали возможность истинного, устойчивого термодинамического равновесия между смешанными кристаллами и раствором. Они установили, что выравнивание концентрации микрокомпонента в твердой [c.300]

Однако это — односторонняя характеристика равновесия. Различают три возможных вида равновесия стабильное (устойчивое или истинное), лабильное (неустойчивое) и метастабиль-ное (относительное) равновесие. [c.104]

Применив остроумный и изящный прием изучения распределения на системе, состоящей одновременно из истинных и аномальных смешанных кристаллов, Б. А. Никитин с несомненностью доказал, что аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном, устойчивом равновесии с раствором и могут образоваться из растворов, не насыщенных относительно одного из компонентов. [c.6]

Коэффициент D является хорощей характеристикой системы. Он показывает, насколько легко отделить повторной пли дробной кристаллизацией один компонент от другого. Постоянство коэффициента D доказывает существование истинного устойчивого равновесия между раствором и кристаллами. [c.63]

Из табл. 1 видно, что при концентрации железа в исходном растворе, равной 0.27 м., при изменении количества осажденного хлористого аммония более чем в 2 раза, коэффициент распределения О остается постоянным с точностью до 10% и составляет 0.026. При уменьшении концентрации железа в исходном растворе в 5 раз, до 0.055 м., коэффициент распределения в пределах ошибок опыта не изменяется, составляя в среднем 0.029. Относительно большая погрешность определения коэффициента О, доходящая до 10%, объясняется малыми навесками железа при весовом определении и сравнительно большой погрешностью колориметрических определений. Кроме того, при расчете коэффициента О ошибки отдельных определений суммируются. Мы видим, что в пределах этих концентраций железа в исходном растворе коэффициент распределения О является постоянным, не зависит от относительного количества твердой фазы и от концентрации железа в исходном растворе. Следовательно, распределение железа между раствором и кристаллами подчинено закону Бертло— Нернста и смешанные кристаллы находятся в истинном устойчивом равновесии с раствором. Вместе с тем, коэффициент распределения очень мал, т. е. железо в значительно меньшей доле переходит в твердую фазу, чем хлористый аммоний. Когда в осадок переходит 40% всего количества. хлористого аммония, мы находим в нем лишь около 2% имеющегося в системе железа. [c.65]

Скорость установления равновесия путем снизу при распределении метиленовой сини и радия между насыщенным раствором и кристаллами нитрата бария является совершенно одинаковой и определяется только скоростью перекристаллизации кристаллов Ва(МОз)2. На примере этой системы, состоящей одновременно из аномальных и изоморфных смешанных кристаллов, мы видим, что аномальные смешанные кристаллы могут находиться в истинном устойчивом равновесии с раствором и в этом отношении не отличаются от изоморфных смешанных кристаллов. [c.81]

Истинный раствор образуется самопроизвольно, следовательно, с уменьшением свободной энергии, и находится в состоянии равновесия. Поэтому истинный раствор должен быть отнесен к термодинамически устойчивым системам. Однако в некоторых случаях система может казаться находящейся в равновесии, но в действительности в ней происходят, хотя и медленно, какие-либо изменения. В таких случаях концентрация компонентов в системе практически может, и не изменяться, но состояние, которое мы наблюдаем, является только кажущимся равновесием. Истинным состоянием равновесия системы является состояние, которое может быть достигнуто при подходе к нему с любой стороны. [c.35]

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

Устойчивое равновесие называют также истинным равновесием. Для краткости его часто называют просто равновесием. В нашем [c.225]

В отличие от истинных растворов проблема устойчивости коллоидных систем носит принципиально важный характер, так как последние в своем большинстве не находятся в состоянии термодинамического равновесия. [c.27]

В каждой такой системе протекает с той или иной скоростью односторонний процесс, в результате которого система стремится перейти из состояния ложного равновесия в истинное. Такой переход в более устойчивые состояния может быть вызван слабыми воздействиями. Так, кристаллизацию растворенного вещества из пересыщенного раствора можно вызвать, внеся небольшой кристаллик растворенного вещества. Нередко состояния, термодинамически мало устойчивые, практически длительно сохраняются во времени. Это обусловливается тем, что факторы кинетического характера затрудняют переход системы в более устойчивое состояние. [c.199]

Система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя, или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему соответствующего катализатора приводит к более быстрому достижению истинного равновесия. [c.33]

В уравнениях (IX. 57) не обозначены заряды частиц и опущены активность воды, принятая за постоянную величину, круглыми скобками обозначены активности участников реакций. Константа равновесия Й1Х — это истинная (термодинамическая) ступенчатая константа устойчивости комплексного соединения МА. Образование последнего может быть выражено суммарной реакцией [c.615]

Для оценки устойчивости нефтяной дисперсной системы при нагреве, когда усиливаются процессы диспергирования сложных структурных единиц и система стремится к состоянию истинного молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения, введено понятие термодинамической устойчивости [26]. Термодинамическая седиментационная устойчивость, обусловленная статическими законами диффузии, связана с дифф) зионно-седиментационным равновесием. Мерой ее является высота Ие, на протяжение которой концентрация дисперсной фазы изменяется в е раз [c.28]

При обсуждении методов вычисления истинных молярных коэффициентов погашения (стр. 22) и определения состава комплексных соединений (стр. 97) одновременно были приведены некоторые методы вычисления констант равновесия реакций комплексообразования, так как эти задачи часто решаются совместно. Рассмотрим некоторые методы расчета констант устойчивости комплексных соединений, которые не требуют предварительного определения состава этих соединений каким-либо методом. [c.105]

В действительности растворы полимеров равновесны, обратимы, их свойства не изменяются со временем. Однако надо иметь в виду одно обстоятельство, которое может стать источником многих ошибок в экспериментальных исследованиях растворов полимеров. Равновесие в этих системах наступает очень медленно. Чтобы получить равновесный, не изменяющий своего состава и свойств раствор, надо выдержать его ири данной температуре длительное время — несколько суток, а иногда даже несколько месяцев. Это связано с очень малой скоростью диффузии молекул полимеров. Но медленное течение всех процессов в растворах высокомолекулярных веществ отнюдь не противоречит факту их термодинамической устойчивости, их равновесности. Равновесие не зависит от того, в результате каких процессов оно достигается. Если по истечении определенного времени установилось истинное состояние равновесия и раствор не изменяет более ни своего состава, ни своих свойств, то такой раствор равновесен независимо от того, как велик был этот промежуток времени. [c.202]

В термодинамическом отношении химическое равновесие определяется как состояние, наиболее устойчивое (и наиболее вероятное) в данных условиях ио сравнению с любым другим смежным с ним состоянием. Устойчивое равновесие называют также истинныл равновесием. Оно характеризуется тем, что бесконечно малые воздействия на систему вызывают бесконечно малые изменения в системе. Если же это условие не выполняется, то система находится в ложном (неустойчивом) равновесии. [c.198]

Истинное равновесие при термодинамически обратимом ведении процесса смещается при сколь угодно малом изменении внешних условий, строго следуя за этими изменениями. При истинном (устойчивом) равновесии любое состояние, смежное с ним, менее устойчиво, и переход к менее устойчивому состоянию из состояния равновесия связан с необходимостью затраты работы извне, как любое отклонение чашки весов от ноложения равновесия требует затраты работы внешних сил. Чем дальше находится данная система от состояния равновесия, тем она более реакционносиособиа. Но далеко не всегда такая способность проявляется в данных условиях. Например, смесь Нг и О2 очень реакционноспособна, но нри комнатной температуре в ней ие замечается изменения концентрации взятых веществ. То же можно сказать о смеси РбгОз и А1 и т. п. Эти системы находятся в состоянин неустойчивого (ложного) равновесия. В них ие замечается изменений потому, что скорость процесса бесконечно мала. Однако достаточно ускорить процесс нагреванием или введением катализатора, как нарушится ложное равновесие и произойдет реакция. [c.23]

Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво, и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии О системы меньше, чем во всяком другом (неравновесном) состоянии. Если, например, в системе Нг(г)+12(г)=рь ч= 2Н1(г), находящейся в равновесии, свободная энергия имеет значение, отмеченное ординатой в точке С (рис. 3), то для всякого отклонения состава смеси исходных и конечных веществ от равновесного вправо или влево от точки С доллсна быть затрачена работа поэтому свободная энергия должна возрастать как с увеличением парциального давления (концентрации) Н1, так и с увеличением парциальных давлений (концентраций) Н2 и Ь. Из этого следует, что при химическом равновески (истема газов Н2, [c.27]

Так, если остановиться на некоторой произвольно выбранной температуре Т , то истинно устойчивой при этой температуре должна быть модификация III, обладающая при этих условиях наименьшей упругостью пара. Тем не менее, когда при кристаллизуется жидкость (кривая упругости пара последней I), то, согласно правилу ступенчатых превращений, из нее не образуется непосредственно модификация III, а сначала модификация II, с промежуточной устойчивостью и с промежуточной упругостью пара. Если скорость превращения II—>111 достаточно велика, то юзначенная ступенька быстро проходится и немедленно возникает истинно устойчивое равновесие III. Если же скорость превращения 11- Ш очень мала, то модификация II не успевает в процессе охлаждения перекристаллизоваться в III, переохлаждается и сохраняется при обыкновенной температуре в ложноустойчивом, метастабильном состоянии. В случае возникновения стабильной модификации III, из нее нельзя непосредственным нагреванием получить форму II, обладающую большей упругостью пара, необходимо вновь расплавить модификацию III, переохладить расплав и зафиксировать возникновение неустойчивой и моно-тропной формы II. [c.144]

Однако Хлоиин совместно с Полесицким и Толмачевым [" ] экспериментально доказали возможность истинного, устойчивого термодинамического равновесия между смешанными кристаллами и раствором. Они установили, что выравнивание концентрации микрокомнопента в твердой кристаллической фазе при отсутствии диффузии может происходить благодаря процессу многократной перекристаллизации. [c.217]

В том интервале концентраций, где железо и марганец переходят в кристаллы NH4 I, они распределяются между раствором и кристаллами по закону распределения Бертло—Нернста. Это доказывает, что образующиеся аномальные смешанные кристаллы находятся в истинном устойчивом равновесии с раствором. [c.68]

Кристаллизация избытка соли начиналась при быстром перемешивании раствора, когда он уже охладился до 0°. Как доказал Хлопин [ ], в этих условиях выпадаюшие изоморфные смешанные кристаллы являются совершенно однородными и находятся в истинном устойчивом равновесии с раствором. Кристаллы отмывались от маточного раствора имеюшим температуру 0° раствором соли, но уже не содержащим красителя. Полнота отмывания от маточного раствора проверялась по цвету промывных вод. В ряде опытов мы проверяли по методу Шрейнемакерса, не происходило ли растворение кристаллов во время промывания, но заметных потерь кристаллов не обнаружили. Содержание красителя в исходном растворе и растворенных кристаллах мы определяли колориметрически. [c.71]

I идростатического равновесия. Или обсуждают гидродинамическую неустойчивость пены (в отсутствие равновесия), подразу мевая скорость синерезиса. Терминологическая неточность и обеднение понятий привели к исключению из рассмотрения некоторых видов истинной устойчивости и неустойчивости коллоидных систем. Например, по отношению к диффузионному пере носу обычно пена рассматривается только как кииетическ устойчивая т.е. дисперсность может быть л словно постоянной лишь для малых промежутков временн Однако, как показано в [457], моно 1исперсная пена может в принципе обладать и ис тинной устойчивостью по отношению к капиллярной перегонке (диффузии газа). [c.261]

В некоторых случаях (переохлажденная жидкость пар, пересыщенный раствор пар и др.) имеются все внешние признаки равновесия фаз, но изобарный потенциал системы не имеет минимального абсолютного значения и поэтому способен уменьшаться далее. Равновесия в таких системах называются метастабильными. Например, вода, охлажденная ниже 0° С, может сохраняться жидкой неопределенно долгое время, причем давление пара воды при Т = onst будет постоянным. Но как только внести в переохлажденную воду малейший кристаллик льда ( затравку ), то начинается быстрая кристаллизация, температура поднимается до 0° С и через некоторое время устанавливается новое постоянное давление пара. Переход в состояние истинного равновесия сопровождается понижением изобарного потенциала. Система, которая сама по себе устойчива и становится неустойчивой только при соприкосновении с определенной фазой, называется метастабильной. Метастабильные равновесия возможны только в области определенных температур и давлений (метастабильная об- [c.156]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Особенности истинного равновесия в качественной форме отражаются принципом смещения подвижного равновесия, известным как принцип Ле Шателье—Брауна. Этот хороню известный г(ринцип можно сформулировать, например, следующим образом еачи на систему, находящуюся в состоянии устойчивого химического равновесия, оказывать внешнее воздействие, то в системе начнут самопроизвольно осуществляться процессы в таком направлении, которое ослабляет влияние внешнего воздействия, а само равновесие сместится в том же направлении. [c.69]

Истинные термодинамические константы устойчивости и нестойкости комтшексов (константы, выраженные через равновесные активности) зависят только от природы реагентов, растворителя и температуры и не зависят от концентраций. Концентрационные константы устойчивости и нестойкости комплексов (т. е. константы, выраженные через равновесные концентрации) зависят дополнительно также и от концентраций реагентов, ионной силы раствора. Поэтому обычно, приводя числовое значение концентрационной константы устойчивости или нестойкости комплекс , кроме записи химического уравнения соответствующего равновесия (в прямой или скрытой форме) необходимо указывать не только температу ру, но и ионную силу раствора 1 . [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология