Катализаторы третий компонент

VI. Схема химического синтеза, физико-химические основы технологических процессов и принципиальная технологическая схема производства. В этом разделе приводятся кинетические уравнения основных и побочных реакций сведения об активности катализаторов и об ингибиторах химико-технологических процессов (ХТП) исследование влияния гидродинамической структуры потоков в аппаратах и установках на протекание химических реакций сведения о необходимости применения специальных методов разделения (например, азеотропная и экстрактивная дистилляция), связанных с трудностями фракционирования технологических смесей обычными методами указания о наличии азеотропов и коэффициенты относительной летучести в системах с образованием третьего компонента. Принципиальная технологическая схема производства сопровождается кратким описанием. [c.17]

Применяя различные катализаторы содимеризацию можно направить в сторону образования линеЙ 1х диолефинов Среди этих диолефинов большой интерес представляет гексадиен 1 4 и метилгексадиен 1,4, являющиеся важными продуктами в каче стве третьего компонента для СКЭПТ [c.150]

Активность катализатора определяется соотношением алкилов алюминия и четыреххлористого титана. Изменяя это соотношение, можно регулировать процесс полимеризации и получать полимеры с заданными свойствами. При увеличении содержания четыреххлористого титана в сфере реакции возрастает скорость полимеризации этилена, значительно повышается выход полиэтилена, но уменьшается его молекулярный вес. Активность катализатора можно значительно повысить введением, третьего компонента. В промышленности обычно применяют диэтилалюминийхлорид, в присутствии которого легче регулировать процесс полимеризации и получать полиэтилен с необходимым молекулярным весом. Кроме того, диэтилалюминийхлорид является менее пожаро- и взрывоопасным, чем три-этилалюминий. [c.7]

Начинается проверка с одномерной конъюнкции первого по порядку столбца признаков содержания (индекс 11). Если данная конъюнкция в классе I отсутствует (одни нули), ее вычеркивают, если содержится (т. е. она перспективна), то она запоминается. Эта же операция повторяется по очереди со всеми одномерными конъюнкциями с первой цифрой индекса единица . Оставшиеся одномерные конъюнкции 1-го компонента наращиваются на единицу, следуя поочередно по столбцам с индексом компонента 2. Отсутствующие в классе I конъюнкции вычеркиваются, перспективные запоминаются. Далее мерность перспективных конъюнкций наращивается на единицу за счет третьего компонента и операции вычеркивания, запоминания и наращивания повторяются далее. Поскольку в практике катализа число компонентов в каждом катализаторе не превышает 6—7, такой перебор вполне под силу ЭВМ уже второго поколения, даже при числе катализаторов порядка нескольких сот и числе компонентов такого же порядка. [c.119]

Схематически изображенные выше реакции как чисто нуклеофильные или чисто электрофильные встречаются очень редко. Обычно же процесс облегчается участием третьего компонента—катализатора или растворителя молекулы последнего связывают отщепляющийся ион и тем самым снижают энергию активации. [c.276]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

Непрекращающийся поиск катализатора, способного выполнять заданную определенную функцию, служит примером проявления более общей и всеохватывающей проблемы выяснения природы и реакционной способности химической связи. В самом деле, возможность взаимодействия двух молекул с образованием конечного продукта определяется способностью этих реагентов претерпевать электронные и структурные перегруппировки. Этот основной вопрос химической реакционной способности следует репгать, исходя из сил взаимодействия между реагирующими молекулами. В присутствии третьего компонента, катализатора, сложность задачи значительно возрастает. При этом можно надеяться, что в лучшем случае удастся установить только связь между химической реакционной способностью и доступными в настоящее время характеристическими параметрами, описывающими электронные и геометрические свойства катализатора. Проблема катализа еще не разработана в такой стенени, чтобы можно было выбрать наилучший катализатор для ускорения превращения реагирующих веществ в конечные продукты в любой данной химической реакции. Однако, как следует из предыдущих глав, некоторые представления о роли катализатора дают возможность разработать определенные классификации, которые в ограниченном количестве случаев, отвечающих установленным схемам, позволяют разумно подойти к подбору катализатора. Несмотря па пользу, принесенную эмпирическими и теоретическими наблюдениями, редко удается подобрать катализатор таким образом, чтобы его поведение характеризовалось полной специфичностью или чтобы его поведение было уникальным. Поэтому важно рассмотреть те факторы, которые влияют на селективность катализаторов, давая тем самым возможность регулировать каталитическую реакцию с целью получения высокого выхода целевого продукта. [c.278]

Окисные катализаторы изготовляют, главным образом, первыми двумя способами металлические катализаторы — третьим методом, т. е. восстановлением металла из сплава окислов (например, железный катализатор синтеза аммиака) или выщелачиванием компонентов сплава металлов. Так, скелетный никелевый катализатор гидрирования изготовляют сплавлением никеля с алюминием с последующим выщелачиванием последнего. [c.254]

Многие соединения, применяющиеся в качестве третьего коль понента, являются донорами электронов. Часто влияние третьего компонента на активность и стереоснецифичность катализатора объясняют координацией их с одним или двумя соединениями металлов. Однако остается непонятным, как это приводит в одних случаях к повышению каталитической активности и/или стереоспецифичности, а в других случаях — к противоположным эффектам. [c.524]

В начале 70-х годов прошлого века появился ряд новых патентов по пол> чению биметаллических катализаторов, где в качестве второго компонента используются германий [43], олово [44], иридий [45], вольфрам [46], рутений, церий, итрий [47] и другие металлы. В последующем в литературных источниках появились сообщения о производстве новых полиметаллических катализаторов риформинга. В описаниях некоторых патентов выявлено, что к платинорениевому катализатору добавляется третий компонент, в качестве которого могут быть германий [48], хром, молибден, вольфрам [49], иридий [50]. Известны патенты на катализаторы, содержащие платину, олово и иридий [51], платину, олово и германий [52], платину, кадмий и свинец [53], платину, рений, вольфрам и добавки щелочных и щелочноземельных металлов [54]. [c.30]

Сопоставление каталитической активности серной кислоты и сульфополистирольного катионита, применявшихся для дегидратации тетрациклина , показало, что она зависит только от величины функции кислотности Гамметта, не изменяясь в исследованных пределах содержания влаги, дивинилбензола или третьего компонента (ионов натрия) в смоле. Как видно из рис. 4, экспериментальные точки для всех исследованных катализаторов укладываются на одну прямую зависимости логарифма константы скорости дегидратаций тетрациклина от функции кислотности, а это указывает на равенство каталитической [c.33]

Предложенные для гидрогенизации полимеров растворимые в углеводородах катализаторы Циглера состоят из металлоорганического соединения или гидрида металла и соединения переходного металла. Иногда в катализатор вводится третий компонент - непредельный углеводород или эфир. Различные каталитические системы, использованные при гидрировании полимеров, приведены в табл.2 в хронологическом порядке. [c.46]

В катионную полимеризацию вступают олефины, диены и некоторые гетероциклические и карбонилсодержащие соединения (этиленоксид, формальдегид). Катализаторами катионной полимеризации являются серная и другие кислоты, галогениды бора, алюминия, титана и олова, т. е. вещества, представляющие собой сильные акцепторы электронов. Скорость катионной полимеризации увеличивается в присутствии небольших количеств третьего компонента, называемого сокатализатором. [c.541]

В результате изучения механизма низкотемпературной полимеризации в присутствии ВРз и других аналогичных катализаторов было установлено, что их каталитическое действие проявляется только в присутствии какого-либо третьего компонента — активатора. Активаторами могут служить спирт или вода, т. е. соединения, имеющие протонный водород. Так, тщательно очищенный от посторонних примесей изобутилен очень медленно полимеризуется в газовой фазе в присутствип фтористого бора Если л е в реакцию ввести 99%-ный изобутилен, содержащий в качестве примеси третичный бутиловый спирт, т которого он был получен, то реакция идет очень энергично. [c.199]

Влияние катализатора. Скорость реакции часто зависит от присутствия в системе третьего компонента, с которым реагенты могут образовывать активированный комплекс. При этом изменение скорости реакции происходит за счет изменения энергии ее активации, так как промежуточные стадии процесса будут другими. Добавленный компонент после разрушения активированного комплекса не входит в состав продуктов реакции, поэтому общее уравнение процесса остается прежним. Такой компонент называется катализатором. [c.215]

Олефин Третий компонент Катализатор Продукт реакции Выход, % Литература [c.116]

Совершенно иной класс инициаторов образуют так называемые соединения Фриделя—Крафтса, например ВРд, АШГд, ЗпС . Эти катализаторы при комнатной температуре и ниже (до —100°) вызывают полимеризацию таких мономеров, как изобутилен, а-метилстирол и виниловые эфиры. Установлено также, что в этих случаях иногда необходимо присутствие третьего компонента—сокатализатора, например следов воды или иных гидроксил-содержащих веществ. [c.22]

Ацетилирование всегда проводится в присутствии катализаторов — кислот (серная и хлорная), солей (7пС12), органич. оснований (пиридин), а также ацетатов щелочных металлов. Наиболее эффективные катализаторы, широко применяемые в технологич. практике,— минеральные к-ты. В состав ацетилирующей смеси, кроме ацилирующего агента (уксусный ангидрид) и катализатора, входит третий компонент — разбавитель смеси, к-рый не растворяет ни целлюлозу, ни триацетилцеллюлозу, или растворитель триацетилцеллюлозы. в качестве разбавителей обычно применяют неполярные жидкости (бензол, ксилол, толуол, СС14). В этом случае ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде (так наз. гетерогенное ацетилирование). Если при этерификации применяют растворитель триацетилцеллюлозы (уксусная к-та, метиленхлорид), то реакция, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной среде (гомогенное ацетилирование). В производственных условиях гомогенное ацетилирование применяют значительно шире, особенно в тех случаях, когда конечный продукт — частично омыленная триацетилцеллюлоза. [c.116]

По второму методу этерификацию проводят при небольшом избытке спирта (не более 20%) в присутствии кислотных катализаторов и третьего компонента — азеотропобразующего агента, предназначенного для отвода реакционной воды. Избыток спирта выделяют из продуктов реакции и после ректификации возвращают на синтез. В периодических процессах (аналогично схеме на рис. 7.10) используются эфиризаторы объемом 2—25 м . [c.241]

Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

В таких соединениях концевая и внутренняя двойные связи По вчости в реакциях полимеризации в присутствии метал лоорганических катализаторов сильно отличаются Двойная связь в а положении очень активна и раскрывается в процессе сопотимеризации, а внутренняя двойная связь входит в боковую Цепь, придавая остаточную ненасыщениость тройному сополиме Ру В качестве третьего компонента рекомендуются также цик [c.135]

Многокомпонентные герметики состоят из 2—3 и более компонентов, которые смешивают друг с другом в определенной пропорции непосредственно перед применением. Жизнеспособность таких герметиков в приготовленном для нанесения состоянии ограничена и колеблется, как правило, от 1 до 24 ч. Отдельные компоненты герметика до смешения сохраняют свои свойства в течение 3—12 мес. Главным компонентом является герметизирующая, или основная, паста — компонент А, состоящая из полимера, наполнителя и некоторых других добавок. Вторым обязательным компонентом является вулканизующий агент (отвердитель или катализатор) — компонент Б. В качестве третьего компонента, если это требуется, применяется ускоритель вулканизации. Вулканизующиеся герметики, как правило, бывают многокомпонентными. [c.136]

Третий компонент легкой фракции (т. кип. 110°С при 10 мм рт. ст., т. пл. 33,2—33,5 °С) был идентифицирован как метиловый эфир л-толуиловой кислоты. Целевая фракция выкипала в пределах 134—138 °С при 10 мм рт. ст. и представляла собой смесь стереоизомеров гексагидродиметилтерефталата. Содержание основного вещества во фракции было равно 98,5—99%. Тяжелая фракция — кубовый остаток в колбе — состоял в основном из невступившего в реакцию диметилтерефталата. Таким образом, гидрирование ДМТ в соответствующее гексагидропроизводное с применением катализатора никель на кизельгуре может быть успешно осуществлено при давлениях от 100 до 300 ат и температурах от 180 до 230 С. [c.79]

Мы уже отмечали (стр. 217), что блокирование участков цепи полиацетона полиолефино-выми участками позволяет получить весьма термостабильный полимер. Этот путь применим и к полиацетальдегиду. Для получения таких сополимеров Фурукава использовал модифицированный катализатор Циглера — AlEtg—TIGI4—СаС . [142]. Последний компонент может быть заменен другими солями ацетатом магния или натрия. При проведении полимеризации в системе, содержащей олефин и ацетон (или ацетальдегид), в отсутствие третьего компонента катализатора нолимеризуется только олефин. [c.383]

Роль третьего компонента в данном случае, несомненно, заключается в образовании с фтористым бором высокоактивных протонных комплексов, инициирующих полимеризацию, что можно подтвердить следующими фактами. При прибавлении к очищенному диизобутилепу и фтористому бору в качестве третьего компонента кислорода, HjS или HG1 полимеризация не наблюдается (фтористый бор пе образует с указанными компонентами активных комплексов), но стоит ввести в эту нереагирующую смесь немного воды, как сейчас же начинается полимеризация. Присутствие фенола активирует полимеризацию. Вместо BFg в качестве катализатора можно применять этилэфират фтористого бора [143]. Полимеры диизобутилена и других изоолефинов всегда имеют характер маслообразных продуктов, а образования каучукоподобных никогда не отмечалось. [c.172]

Фирмой Esso разработан полиметаллический катализатор КХ-130, избирательность которого такая же, как платиновых и платинорениевых контактов, но его активность, оцениваемая по объемной скорости, в 2—3 раза выше (в зависимости от характеристик сырья и рабочих условий) [112]. Поэтому одинаковый объем риформинг-бензина удается получить при меньшем количестве катализатора в системе. По данным [173], в состав контакта входят платина, иридий и, возможно, третий компонент. В конце 1982 г. суммарная мощность установок пауэрформинга была более 238,5 тыс. м /сут [93]. Последняя установка пауэрформинга пущена в 1977 г. на нефтеперерабатывающем заводе фирмы Еххоп (США) [111]. [c.61]

В двухкомпонентную каталитическую систему Циглера — Натта в качестве третьего компонента добавляют [40, 58, 691 такие соединения, как Og, Нг, спирты, НгО, амины, галогениды металлов (КС1, NaF), органические галогенсодержащие вещества, СЗг, OS, фенолы, простые эфиры, фосфины, ароматические соединения (анизол, азулен) и гексаметилфосфамид. (Некоторые из них в виде примесей могут содержаться в обычных каталитических системах.) Влияние этпх добавок на активность и стереоспецифичность катализатора во многом определяется природой добавки и остальных компонентов катализатора. В присутствии одних добавок увеличивается активность и или стереоснецифичность катализатора, тогда как другие оказывают прямо противоположный эффект. Некоторые добавкп способствуют увеличению стереоспецифичности, но снижают активность катализатора. Ряд других добавок влияет на молекулярный вес образующегося полимера, затрагивая или не затрагивая активность и/или стереоспецпфич-пость катализатора. [c.524]

Известно, что силикаты, химически взаимодействуя с полиорга-носилоксанами за счет гидроксильных групп, образуют силоксан-силикатпые связи. При наличии функциональных групп в радикалах модифицированных силикатов процесс химического взаимодействия протекает при более низких температурах. Далее, третий компонент рассматриваемых композиционных материалов— окислы — являются катализаторами сшивки цепей кремнийорганического полимера, способствуя снижению температуры отверждения трехкомпонентной системы в целом. [c.171]

В последнее время достигнуты значительные успехи в осуществлении реакций, протекающих в присутствии карбонилов металлов VIII группы в качестве катализаторов. В частности, установлено, что олефины способны взаимодействовать с окисью углерода и третьим компонентом, содержащим достаточно активный атом водорода, по реакциям [c.206]

Полимеризацию проводили при —78° с участием тройной каталитической системы, состоящей из алкилалюминия, треххлористого титана и соли. В качестве третьего компонента в систему вводили ацетат натрия, ацетат магния и хлористый кальций. Присутствие этих солей оказалось существенно важным для полимеризации ацетона . В отсутствие солей протекает типичная для катализаторов Циглера полимеризация а-олефина. В атмосфере пропилена был получен кристаллический полимер с т. пл. 58—60°, оказавшийся блок-сополимером ацетона и пропилена. Элементарный анализ показал, что большая часть блок-сополимера состоит из звеньев ацетона. Данные ИК-спектроскопии, представленные на рис. 33а, согласуются с представлением о поликетальной структуре [c.150]

Усиливающий эффект при стабилизации распространяется и на такие смеси, где некоторые из компонентов сами по себе не только не ингибируют разложение полимеров, но даже ускоряют его. Например, цинковые мыла в условиях переработки ПВХ легко переходят в хлористый цинк и становятся катализаторами дегидрохлорирования полимеров. Однако при добавлении незначительных количеств цинковых мыл к бариевым или кальциевым солям стабилизирующая способность последних повышается Хорошим стабилизатором является смесь риции-олеата бария и пальмитата цинка . Сильным стабилизирующим действием обладают и некоторые многокомпонентные системы. При этом часто в качестве третьего компонента применяются эпоксидные смолы или эпоксидированные масла (см. ниже). [c.88]

Влияние окислов металлов с электронной проводимостью на каталитические свойства никеля в реакции превращения циклогексана изучали Лангенбек, Неринг и Дрейер [120]. Авторы нашли, что присутствие в катализатерах п полупровод-никовых окислов 2пО, С(10, ТЮг и ТЬОг—резко изменяет селективность процесса в сторону дегидрирования циклогексана до бензола. В работе [120] было изучено несколько серий препаратов. Сначала окись цинка вводилась как третий компонент в катализаторы N1—МдО и N1—АЬОз на стадии совместного осаждения оксалатов или гидроокисей, и тройные контакты давали значительно больший выход бензола, чем двойные контакты, не содержащие 2пО. Затем было установлено, что для получения высокой дегидрирующей активности достаточно механически смешивать 2пО с теми же бинарными катализаторами или даже добавлять к ним цинковую пыль. Кроме того, в качестве примесей испытывались СдО, ТЬОг и ТЮг. Малая добавка СдО оказалась весьма эффективной, но уже при температуре несколько выше 300° СсЮ восстанавливается водородом до металлического кадмия, который затем испаряется из объема катализатора, и селективность катализатора становится такой же, как и без добавки. Введение ТЮг и ТНОг оказывает заметное действие только на катализатор N1—АЬОз, а добавки окислов, не являющихся п-полупроводниками (ВаО, MgO), не влияют на свойства ни- [c.42]

Еще одно существенное разграничение следует внести в зависимости от того, принимает ли участие в реакции какое-либо третье вещество или нет. В качество примеров реакций первого рода можно привести реакции дигалоидонроизводных с металлическим натрием или же реакции углеводородов пли меркаптанов с кислородом гоздуха. В этих случаях в реакции принимает участие вещество, ие гходяшее в состав oбp зующегося нолимера, чем этн реакции принципиально отличаются от большинства реакций поликонденсации, в которых нет вуя ды в участии третьего компонента, если не считать катализатора, необходимого лишь в некоторых случаях. [c.434]

Кроме указанных примеров гетеро- и гомополиконденсации, реакция двух веществ может быть осуществлена в присутствии третьего компонента, который не входит в состав полимера. В качестве примеров реакций такого рода можно привести взаимодействие дигалоидонроизводных углеводородов с металлическим натрием или же реакции углеводородов или меркаптанов с кислородом воздуха. В данных реакциях принимает участие вещество, не входящее в состав образующегося полимера, что принципиальрю отличает эти реакции от большинства реакций поликонденеации, которые проходят без участия третьего компонента (если не считать катализатора, необходимого лишь в некоторых случаях). Подобную поликонденсацию целесообразно называть поликонденсацией с невключающимся агентом. [c.23]

Результаты другого автора [88] показали, что жидкофазная полимеризация изобутилена в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора происходит даже без третьего компонента. С твердым хлористым алюминием полимеризация происходила при пропускании паров изобутилена над этим катализатором при комнатной температуре, а с жидким изобутиленом при —80°. В обоих случаях реакция не доходила до конца, вероятно, потому, что катализатор покрывался слоем полимера. Однако реакция при —80° была не столь взрывоподобна, как в присутствии влаги. При прибавлении фтористого бора к изобутилену приблизительно при —80° полимеризация в газовой фазе над жидкостью начиналась немедленно (несмотря на несколько более высокую температуру) и иногда шла довольно продолжительное время до того момента, когда можно было отметить реакцию в жидкой фазе. В этом отношении различий между опытами, в которых катализатор вводился в жидкость или в газовую фазу, находящуюся над ней, не наблюдалось . Однако возможно, что присутствие влаги необходимо в некоторых случаях, зависящих от исследуемых катализатора и олефина. Действие влаги, как предполагают, заключается не в том, что она выделяет галоидоводород, присоединяющийся к олефину в форме протона. Наоборот, предполагается, что галоидный металл присоединяется к тг-электронам олефина, образуя диполь, притягивающий другие молекулы мономера, что приводит к образованию высокомолекулярного полимера. Установлено, что полимеры изобутилена, полученные с фтористым бором, содержали несгорающий остаток даже после их растворения, фильтрации и осаждения. Присоединение хлористого алюминия и фтористого бора к л-электронам изобутилена идет легко. Для нетыреххлористого титана возникает вопрос о пространственном [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология