Ароматические соединения (металлирование и ароматическое ядро)

Ароматические соединения (металлирование в ароматическое ядро) [c.422]

Реакции литийорганических соединений с органическими веществами, содержащими азот, в значительной мере рассмотрены в предыдущих разделах. Ранее описаны (см. гл. 9—11, 15—17) примеры металлирования в ароматическое ядро азотсодержащих соединений, металлирование азотистых гетероциклов, металлирование первичных и вторичных аминов и гете- [c.303]

Металлирование метиленовой группы описано главным образом для тех случаев, когда она активирована рядом стоящим ароматическим ядром или двумя ароматическими ядрами. Область мало развита. Можно только отметить, что металлирование с помощью натрийорганических соединений идет в более мягких температурных условиях, чем в случае прямого действия амида натрия, металлического натрия и т. п. [c.421]

Металлирование ароматических соединений, имеющих азотсодержащие заместители в ароматическом ядре, изучено на довольно скудном материале и не имеет пока синтетического значения. [c.425]

Кяслогы с карбоксилом в ароматическом ядре образуются также при карбоксилировании натрий- и литийарилов, которые получаются при взаимодействии галоидного арила с металлом или металлированием ароматического соединения, например [c.171]

При взаимодействии ароматических соединений лития, так же как и алифатических литийорганических соединений, с алкоксинроизводными ароматических соединений — дифениловым эфиром, эфирами трифенилметил-карбинола и др. — обычно происходит металлирование ароматического ядра. Например, трифенилметилметиловый эфир вступает в реакцию как с фениллитием, так и с бутиллитием. После гидролиза был выделен только 9-фенилфлуорен [52, 53] [c.166]

За истекшее шестидесятилетие она была исследована с разным успехом на довольно широком круге углеводородов и их производных. Недостатком метода является то, что он требует предварительного приготовления натрийорганического соединения (чаще зсего к-амилнатрия). С другой стороны, выходы часто недостаточно высоки. Относительно более исследовано в последнее время металлирование непредельных алифатических соединений (от этилена до додецена), алкиларильных соединений (более полно толуол, изо-пропилбензол), ароматических соединений (в основном бензол и производные бензола, например анизол). При вступлении в ядро или в ядро и боковую цепь (также нри биметаллировании) охарактеризованы особенности ориентации. В гетероциклическом ряду наиболее развито металлирование тиофена. В случае флуорена, дифенилметана и т. п. проще пользоваться описанным ниже (гл. 2) прямым методом замещения водорода на атом натрия. Однако в тех случаях, где нельзя иным путем подойти к определенным типам натрийорганических соединений, металлирование по Шорыгину может представить несомненный интерес. [c.391]

В качестве металлирующего агента, помимо этилнатрия, были применены и другие натрийалкилы, в подавляющем большинстве случаев полученные через галоидные алкилы (см. соответствующие главы этой книги). Мы знаем лишь довольно малое число примеров металлирования ароматических соединений. Такая ограниченность связана со слишком большой химической активностью металлирующего агента, не позволяющей, как правило, применять в качестве исходных веществ ароматические соединения с реакционноспособными заместителями в ядре она связана также с тенденцией в некоторых случаях (толуол, р-метилнафталин) к предпочтительному металлированию в боковую цепь. Наконец, даже при отсутствии этих двух осложняющих факторов выходы, за исключением бензола (78%), весьма умеренны, часто низки. [c.423]

В некоторых случаях оказывается возможным получить ароматические литийорганические соединения путем металлирования. Эта реакция обычно осуществляется путем замещения достаточно кислого водорода ядра при действии алкиллития. С самим бензолом реакция не дает удовлетворительных резуль- [c.210]

В некоторых случаях оказывается возможным получить ароматические литпйор-ганические соединения путем металлирования. Эта реакция обычно осуществляется путем замещения достаточно кислого водорода ядра при действии алкиллития. С самим бензолом реакция не дает удовлетворительных результатов , но она очень удобна для ароматических эфиров. Обычно в качестве металлирующего агента используется к-бутил-литий. [c.152]