Термодинамический подход к концепции ионных пар

Возникновение ионной концепции шлаковых расплавов обязано схематичности термодинамической теории шлаков как растворов окисных соединений и свободных окислов, образующих идеальные растворы. Авторы ионной концепции шлаковых растворов, обобщая ряд экспериментальных данных и пытаясь более глубоко познать физическую природу шлаковых расплавов, предполоншли, что при плавлении шлака происходит диссоциация химических соединений, в том числе и простых окислов, на ионы и что жидкий шлак представляет собой два раствора один из положительных, другой из отрицательных ионов. Такой подход позволил М. И. Темкину [4] более или менее удовлетворительно описать свойства [c.5]

Концепция электронного равновесия (В. М. Новаковский, А. Н. Фрумкин, Б. Б. Дамаскин) позволяет сделать ряд интересных выводов при трактовке электрохимических цепей и является в известном смысле более общей, чем концепция ионного равновесия. В самом деле, при рассмотрении электродного равновесия в системе инертный электрод — [восстановленная (Red) + окисленная (Ох)1 формы вещества уравнение для разности потенциалов на концах цепи можно легко получить, предполагая, что Ox Red переход в растворе осуществляется с участием сольватированных электронов и устанавливается равновесие между сольватированными электронами и электронами металлической фазы. Хотя концентрация сольватированных электронов в растворе может быть исчезающе малой, при термодинамическом подходе это не имеет значения. [c.104]

Указанные трудности имеют общее значение, поэтому целесообразно рассмотреть причины, приведшие к их появлению. Когда множество молекул характеризуют каким-либо параметром или параметрами, позволяющими разделить компоненты системы на два термодинамически различимых типа, функция распределения, представленная в координатах этих параметров, должна иметь две достаточно хорошо разделимые области. Функция такого типа приведена на рис. У.4, а, где г — расстояние между исследуемыми частицами, которое является одним из указанных параметров. В этом случае можно пренебречь всеми частицами, имеющими промежуточные конфигурации, так как их доля достаточно мала. Однако такое разделение частиц на два типа становится практически неудобны.м или даже нежелательным, когда различные области функции заметно перекрываются, как это показано на рис. У.4, б. В этом случае все же полезно найти функцию распределения, дающую так называемую плотность катионов вокруг соответствующего аниона, потому что эта функция позволяет рассчитывать свойства исследуемых систем. Но совершенно бесполезно разделять ионы и исследовать их таким образом, как если бы они физически существовали в виде двух или более типов частиц, каждая из которых индивидуальна в термодинамическом смысле. Эта логическая трудность присуща концепции ионных пар в том виде, в каком ее ввели Бьеррум и Фуосс. Однако эту трудность можно, по-видимому, обойти. Например, в подходе, предложенном Рейсом [18], [c.218]

Термодинамический подход к концепции ионных пар [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология