Валентность электронная концепция

Термином электроотрицательность (ЭО) характеризуется способность атома в молекуле (или вообще в химической связи) к притяжению валентных электронов, а основное назначение концепции 30 за- [c.19]

Стереохимия соединений непереходных элементов. Согласно концепции Джиллеспи форма комплекса зависит от общего числа валентных электронных пар центрального атома, числа неподе-ленных электронных пар и электроотрицательности элементов, образующих координационный многогранник. Основные положения этой концепции 1) валентные электронные пары находятся в среднем на одинаковом расстоянии от ядра 2) поведение электрон- [c.35]

Одно из определений гибридизации атомных орбиталей гласит Гибридизация - это способ, с помощью которого молекула принимает геометрию, обусловленную отталкиванием валентных электронных пар . В этом контексте 5р -гибридизация может быть определена как концепция, призванная объяснить эквивалентность С-Н-связей в метане. [c.50]

В этом втором варианте выбора постулатов существуют еще дополнительные разновидности. Одни авторы не накладывают на так называемые а- и я-электроны никаких ограничений, кроме указанных выше. Тогда как а-электроны, так и я-электроны оказываются делокализованными по отношению к отдельным связям, входящим в структурный элемент, содержащий систему кратных связей или ароматических колец, в пределах которого локализована вся группа 0- и я-электронов, сопоставляемых с этим элементом. Другие авторы дополнительно к сказанному предполагают, что 0-электроны, относимые к указанному структурному элементу, локализованы каждый на определенной химической связи так же, как указывалось выше при рассмотрении первого варианта выбора постулатов рассматриваемой концепции. Ниже мы проанализируем вопросы о содержании, обоснованности и общности приведенных выше постулатов, на которых базируется распространенное представление о том, что все валентные электроны широких рядов химических частиц можно расклассифицировать на так называемые а- и я-электроны. Некоторые авторы, помимо указанных общих характеристик так называемых 0- и я-электронов, приписывают им и специфические особенности, например меньшую подвижность а-электронов по сравнению с я-электронами. Точный смысл понятия подвижность никогда не определяется и поэтому подобного рода вопроса мы анализировать не будем. [c.73]

Мы разобрали вопрос о распределении электронов по связям и энергии основного состояния химических частиц, для которых согласно концепции а- и я-электронов все валентные электроны относят к, о-электронам. Однако все сказанное выше в слегка измененном виде относится и к тем химическим частицам, часть электронов которых относится согласно изложенной выше концепции к я-электродам при описанном выше первом варианте выбора постулатов 2 и 3. Из сказанного следует, что постулаты 2 и 3 концепции а- и я-электронов для многоядерных многоэлектронных частиц не являются следствиями основных положений квантовой механики. Они не являются следствием так же и какого-либо последовательно и корректно проведенного варианта одноэлектронного приближения, а содержат ряд произвольных гипотез, не имеющих квантово-механического обоснования. [c.83]

Решение проблемы об относительной стабильности трифенилметила и его аналогов оказалось для химиков-теоретико)з нелегким. Но применение квантовой механики к органической химии привело к созданию концепции резонанса в сложных молекулах. Оказалось, что область распространения неспаренного электрона в трифенилметиле, так же как область распределения ароматического секстета в бензоле, может занимать большую часть внутримолекулярного пространства. Вследствие этого свободный валентный электрон в сложной молекуле трифенилметила обладает меньшей внутренней энергией, чем в простом атоме, например в атоме водорода. [c.13]

Рассматривая относительные фазы, а следовательно, и общую симметрию участвующих орбиталей, Вудвард и Гофман смогли сформулировать в 1965 г. ряд правил. Они не только объяснили протекание перициклических реакций, которые были к тому времени известны, но и точно предсказали направление многих предполагаемых реакций. Эти предсказания были связаны с возможностью термического или фотохимического индуцирования реакции и подробной стереохимией, которая должна в этом случае наблюдаться. Их заслуга тем более велика, что некоторые предсказания (после оказавшиеся верными) были сделаны в то время, когда они казались совершенно невероятными. Чтобы сделать такие предсказания, надо было рассмотреть относительные фазы, т. е. симметрию, всех орбиталей, участвующих в процессе превращения реагирующих веществ в продукты. Вместе с тем, оказалось возможным получить достаточное представление о направлении реакций и гораздо более просто, путем применения концепции граничных орбиталей. В рамках этого подхода принимают, что электроны высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) реагирующего вещества аналогичны внешним (валентным) электронам атома. Реакция в этом случае включает перекрывание ВЗМО одного реагента (потенциальный донор электронов) с низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) другого реагента (потенциальный акцептор электронов). В тех случаях, как, например, в электроциклических реакциях, когда в реакции участвует только одна частица, с использованием этого подхода должна быть рассмотрена только НСМО. Ниже анализируется ряд перициклических реакций. [c.386]

ШЛИ К выводу, что магнитная восприимчивость может коррелировать с концентрацией валентных электронов (квэ) и, кроме того, она не противоречит концепции о жесткости электронной зонной структуры карбидов и нитридов металлов IV—V групп и их твердых растворов. (О коэффициенте Холла и концентрации валентных электронов говорилось в предыдущем разделе теория квэ и природы связей рассматривается в гл. 8.) [c.187]

Помимо чисто ковалентных подходов к вычислению ЭО атомов в кристаллическом состоянии, существуют и методы расчета, основанные на статистике Томаса-Ферми. В серии работ [169-171] Филлипс развил концепцию, согласно которой валентные электроны в полупроводниковых кристаллах можно считать металлоподобными, плазменными и отсюда вывести ряд следствий для диэлектрических свойств кристаллов. Одним из таких следствий является выражение для ЭО атомов в кристаллах [c.139]

Установление любой функциональной зависимости физико-химических характеристик соединений от их состава, любая классификация химических веществ подразумевает выбор подходящего аргумента, т. е. определенного свойства атомов. Для подавляющего большинства веществ с полярными связями особенно важно сродство атомов к валентным электронам. Поэтому концепция электроотрицательностей и нашла такое широкое применение в различных областях общей химии. [c.8]

Джолли и сотр. [131 разработали простой метод расчета энергий связи остовных электронов с использованием только термохимических данных. Он основан на принципе эквивалентных остовов, который предполагает, что если из атома в молекуле или ионе удаляется внутренний электрон, то валентные электроны перестраиваются, как будто заряд ядра увеличился на единицу. Таким образом атомные остовы (т. е. ядро плюс остовные оболочки) с одним и тем же суммарным зарядом могут считаться химически эквивалентными. Плодотворность такой концепции показана на примере некоторых азотсодержащих соединений. Энергии связи Nls-электронов в N2 и NH3 задаются соответственно уравнениями (5.7) и (5.8), где звездочками указаны вакансии в остовах атомов азота. [c.127]

По теории валентной связи другим фактором, влияющим на устойчивость молекул, является резонанс. Концепцию резонанса можно выразить следующим образом если для некоторого вещества можно написать более чем одну структуру, удовлетворяющую определенным условиям, действительная структура должна быть промежуточной и более стабильной. Условия заключаются в том, что в различных структурах не должны значительно изменяться межатомные расстояния и число неспаренных электронов. Концепция резонанса была предложена для объяснения тех же эффектов, что и делокализация электрона в методе молекулярных орбиталей. Хотя описательное значение теории валентной связи в комплексах весьма велико, ее предсказательные возможности ограничены. Теория молекулярных орбиталей, хотя и менее проста для понимания, обладает большей гибкостью и более перспективна для количественных расчетов. [c.39]

В монографии рассмотрена природа мен атомных связей в металлах. Введено новое представление о возможности перекрывания и взаимодействия оболочек ионов с возникновением обменных направленных орбитальных связей между внешними электронами заполненных оболочек. Валентные электроны считаются при этом коллективизированными и взаимодействующими с решеткой. Такая принципиально новая постановка вопроса представляет распространение идеи направленной валентной связи, составляющей основу квантовой химии, на область металлического состояния при сохранении важнейшей концепции физики металлов об осуществлении металлической связи электронной плазмой. Привлечение современной теории валентности позволяет, исходя из электронного строения, качественно объяснить конкретные структуры металлов и их полиморфизм. Такой физический подход к природе направленной связи в металлах, по-видимому, может содействовать развитию научных основ теории металлов, сплавов и металлургических процессов. Распределение лантаноидов и актиноидов по группам ориентирует исследователя на поиски новых свойств этих металлов, особенно в химии сверхвысоких температур и давлений. Тонкие смещения элементов могут дать ключ к пониманию сложных закономерностей физико-химических свойств металлов, сплавов и соединений. [c.6]

Так, кристаллическое строение металлов больших периодов может быть связано со строением внешних электронных оболочек. Число электронов, переходящих в электронный газ, определяет электронную концентрацию данной металлической структуры и строение внешней оболочки иона. Ненаправленное взаимодействие образовавшихся ионов с коллективизированными электронами обусловливает главную металлическую компоненту межатомной связи в металлах. Чем выше концентрация электронного газа и чем меньше размеры ионов, тем выше энергия металлической связи. Внешние валентные электроны в металлах коллективизированы и не образуют гибридных пар. В металлах с кубическими плотными упаковками направленных связей вообще не существует. Такие связи появляются только в результате обменного взаимодействия внешних оболочек ионов, когда они сближаются вследствие взаимодействия ионов с электронным газом и перекрываются. Обменная компонента связи ионов с внешними р - или ( -оболочками обусловливает существование объемноцентрированной кубической структуры. Такая концепция заключает в себе достоинства модели свободных электронов и зонной модели, а вместе с тем представляет распространение квантовой теории валентности на область металлического состояния, позволяя из электронного строения оболочек ионов полз ить определенные данные о кристаллической структуре металлов. Зонная теория металлов, в которой при построении зон Бриллюэна исходят из заранее заданного типа решетки кристалла, позволяет успешно вычислять целый ряд электронных, магнитных и других свойств металлов и сплавов эта теория остается справедливой. [c.229]

Синтез схем химического превращения на основе концепции изомеризма. В основе метода лежит использование закона сохранения вещества в процессе химического превращения и предположение о том, что атомы, составляющие молекулярную структуру, можно рассматривать состоящими из ядер со стабильными внутренними электронами и валентных электронов, способных образовывать химические связи типа ионной, ковалентной и мпо-гоцентровой [12, 13]. Исходя из этих положений разработана математическая модель химических соединений и реакций, заключающаяся в следующем. [c.444]

По электронным концепциям Ф. Ф. Волькенштейна [24] адсорбция является прямым результатом микродефектов кристаллической решетки, дающих свободные валентности, которые равновероятно можно встретить в любом месте поверхности и объема (стр. 160). Число таких делокализированных центров растет с температурой. Активированная адсорбция молекул реагентов на свободных валентностях превращает первые в поверхностно-адсорбированные радикалы, мигрирующие по поверхности. Эти представления вводят в сферу цепных механизмов каталитических реакций,—очень вероятных, но страдающих отсутствием ясных концепций о природе активных центров. [c.113]

Важным шагом в сторону выявления ука 5анных аналогий было введение концепции электроноэквивалентных групп, т. е. групп, центральному атому которых недостает одинакового числа электронов до полного заполнения валентной электронной оболочки. В этом смысле электроноэквивалентными являются, например, атом С1, радикал СНз и Мп2(СО)5, дающие устойчивые димеры С1г, [c.352]

В основе теорий гибридизации и ОЭПВО лежит концепция локализованных МО, приближающая квантовомеханическое описание электронной структуры связей к химическим представлениям. Правильное понимание геометрической формы молекул, принадлежащих к определенным систематическим рядам — АХ и другим (ПАХ, Аз, НААН, НАХг, НгАХ), может быть достигнуто и на основании общей теории МО. Необходимо при этом рассмотреть строение канонических МО валентных электронов, получаемых как линейные комбинации АО центрального атома с АО лигандов, и определить, как сказывается переход от одной геометрической структуры к другой на энергетических уровнях каждой отдельной МО. ". [c.159]

Известны два подхода к теоретическому объяснению формы молекулы. Первый из них базируется на теории отталкивания валентных электронных пар атомов и связан в основном с именем Р. Гиллепси. Второй подход основывается на применении корреляционных диаграмм орбитальная энергия — валентный угол при учете свойств гибридных орбиталей и полном пренебрежении взаимодействий ядер и электронов. Обе концепции физически эквивалентны, но подход, используемый Гиллепси, более нагляден и чаще применяется. [c.143]

И именно эти электроны принимают участие в образовании химической связи. Химическая связь осуществляется парой электронов, для образования которой каждый из участвующих атомов дает по одному электрону. Эта электронная пара называется связывающей. В валентной оболочке атома могут быть также другие электронные пары, не участвующие в образовании химической связи и целиком принадлежащие только этому атому такие пары электронов называются неподеленными. Вышеприведенный постулат обращает внимание на то, что для геометрии молекулы одинаково важны обе электронные пары - связывающие и неподеленные. В согласии со сказанным, эта модель называется отталкиванием электронньЕХ пар валентной оболочки или моделью ОЭПВО . Ее основное положение формулируется следующим образом координация связей атома А в молекулах АХ , а следовательно, и геометрия этой молекулы таковЫт-что валентные электронные пары располагаются на максимальном расстоянии друг от друга, т. е. так, если бы они взаимно отталкивались. Таким образом, получается, что электронные пары занимают в пространстве вокруг атома вполне определенные места в соответствии с концепцией локализованных молекулярных орбиталей. [c.144]

Еще чаще использовали электронные эффекгы заместителей в бензольных кольцах (эти данные также были получены на основании изменений в реакционной способности), полагая, что электронные влияния заместителей одинаковы (или близки) независимо от природы молекулы субстрата С тех пор, как квантовые расчеты стали рабочим инструментом химии, эта гипотеза (о корреляции прочности связи с зарядом на реакционном центре) проверялась не раз и не всегда находила подтверждение Более того, сама концепция незатухающего электронного влияния заместителя по цепи сопряженных связей, очевидно, не верна Выще указывалось, что введение заместителя в одно кольцо азобензола вызывает во втором кольце изменения валентной электронной плотности в 30-50 раз меньщие, чем в первом Подобные изменения электронного распределения могут быть зафиксированы липп> очень чувствительными экспериментальными методами (например, методами радиоспектроскопии), что само по себе свидетельствует об их незначительности [c.184]

Концепция гибридизации и гибридные состояния валентной электронной оболочки связанных атомов является основой классической теории химической связи, называемой теорией локализованных пар или теорией валентных связей. Эта теория использует описание электронного строения молекул с помощью двухэлектронной химической связи. В двухатомной молекуле такая связь образуется за счет спаривания двух электронов с антипарал-лельными спинами, по одному электрону от каждого из атомов [c.53]

Метод ВС не может интерпретировать металлическую связь. В металлах с их высокими координационными числами наблюдается сильный недостаток валентных электронов по сравнению с двухэлектронной и двухцентровой ковалентной связью. С точки зрения ММО металлическая связь характеризуется дефицитом электронов против нормальной ковалентной связи. Поэтому порядок связи в металлах и истинных металлидах может быть любым дробным-числом. Отсюда металлиды, как правило, нё подчиняются правилам классической валентности, т.е. ковалентности. Из -за этого для истинных металлидов невозможно предсказать их формульный состав на основе классических предстаапений о валентности, а потому здесь нужны другие концепции. [c.95]

Химической концепции противоположна физическая концепция гомогенных газовых реакций, поддержанная Траммом [482], который считал, что действие катализатора состоит не в создании нового пути течения реакции взаимодействием с компонентами реакции, вступающими в промежуточные соединения с катализатором, а что каталитическое действие вероятнее всего выражается в изменении траектории движения валентных электронов, облегчая этим химические превращения. Источниками энергии активации являются кинетическая энергия сталкивающихся молекул, темная радиация в реакционном пространстве и теплота, выделяемая в процессе. Изучением спектральных линий, получаемых при соударении быстро движущихся атомов и молекул, было установлено, что лишь неупругие соударения имеют значение для активации [168]. Предполагают, что в случае неупругих соударений электронные орбиты сталкивающихся молекул изменяются, благодаря чему может выделяться энергия. Чтобы химическая реакция могла произойти, атомы внутри молекул должны подвергнуться определенным перегруппировкам во время соударений. Эти перегруппировки представляют собой изменения в состоянии атомов и молекул и связаны с изменениями энергии. С точки зрения некоторых исследователей элементарные изменения в состоянии атомов и молекул во время процессов активации и деактивации, как и во время элементарных химических реакций, наиболее важны в гомогенных системах [7, 266]. [c.186]

Фогтом [42] рассматриваются магнетизм и химическая связь в интерметаллических фазах, обусловленная электронами, которые принадлежат многим-атомам. Эти связывающие электроны, как и электроны, обусловливающие проводимость, принадлежат всему количеству атомов в металле, а не определенной-паре находящихся по соседству атомов, как при гомеополярной валентной связи. С точки зрения этой концепции химическую связь можно оценивать числом валентных электронов, приходящихся на I атом. В то время как ряд реакций вызывается ионными реагентами (катализаторами) и поэтому их можно приписать ионизации ковалентных связей, имеется другая группа реагентов с нечетным числом валентных электронов. Квантованная энергия спина нечетного электрона сообщает атому определенный магнитный момент, который можно измерять методом Герла а и Стерна [10] он определен для водородного атома, окиси азота и азота [14]. Льюис [24] установил, что все соединения, молекулы которых содержат непарное число электронов, должны быть парамагнитны. Напротив, атомы или молекулы, содержащие четное число электронов, обычно не имеют магнитного момента, так как их электроны объединены в группы, содержащие равные количества электронов со спинами противоположных знаков. [c.569]

В последние годы появилось большое число обзоров, посвященных квантовомеханической интерпретации химической реа1 цион-ной способности [1—6]. Однако в большинстве этих работ внимание было сосредоточено на старых концепциях индексов реакционной способности [1—4] или на специальном рассмотрении особых подходов, таких, как теория граничных орбиталей [2] или метод возмущений [3]. В других работах [5, 6 детально рассмотрены правила орбитальной симметрии и методы молекулярных орбиталей с включением всех валентных электронов. Во всех обзорах теоретический подход является дополнением к экспериментальному. [c.21]

Резонанс. — Причина того, почему одно гидроксилсодержащее соединение проявляет кислотные свойства, в то время как другое нейтрально, находит простое и убедительное объяснение в теории резонанса. Эта широко и успешно используемая концепция была высказана около 1930 г., главным образом, в работах Полинга. Согласно этой теории, вещество может иметь две или более гипотетические структуры, энергии которых сравнимы, причем эти структуры взаимопревращаемы путем перераспределения валентных электронов ненасыщенных или ионизованных центров. В этом случае реальная молекула вещества не отвечает ни одной из этих структур, а является гибридом всех их, так называемым резонансным гибридом. Свойства гибрида определяются каждой из резонансных структур, и чем больше число таких структур, тем выше устойчи1 ость гибрида. Как видно из электронной формулы а, в ионе ацетата возможно перераспределение электронов. [c.72]

Еще нельзя предвидеть развитие, которое получит старое понятие валентности под влиянием электронной концепции вещества, создание которой составляет заслугу Дж. Дж. ТомсЪна (1904), но открытие в конце прошлого века радиоактивности, а затем открытие супругами Пьером и Марией Кюри радия революционизировало почти все естественные науки. Возникновение под влиянием квантовой теории Планка (1900) атомной физики создало для химии новые проблемы и расширило ноле исследования. В настоящее время нельзя провести четкой границы между предметом химии и физики, и самые тонкие физические методы оказываются полезными при решений химических задач. Напомним в связи с этим об изучении кристаллической структуры с помощью рентгеновских лучей, что привело Брэгга к воссозданию истинной архитектуры вещества в твердом состоянии, о применении самых различных физических методов к изучению структуры макромолекул и о многих, многих других успехах, достигнутых в последние десятилетия, чье перечисление увело бы нас в чащу деталей из истории химии. [c.13]

Дж. Дж. Томсон впервые высказал теорию валентности, основанную на электронной концепции эта теория впоследствии была развита И. Штарком который ввел понятие о валентных электронах для объяснения обычных связей между атомами в соединениях. Согласно Штарку, [c.322]

Обратимся теперь к самой ]Монографии Фрая. Она состоит из четырех частей часть I — Электронная концепция валентности , часть 11 — Электронная формула бензола замещение в бензольном ядре. >, часть 111 — Физические свойства и физико-химические явления молекулярные объемы, поглощение света и флюоресценция , часть 1 — Металл-аммины, библиографический обзор и обилие выводы . Вторая и третья части повторяют в основном содержание опубликованных статей, о котором коротко говорилось раньше. Поэтому наибольший интерес представляет обзор прикладных работ Фрая по электронной теории валентности и его общие соображения о задачах, значении и возможностях электронной теории в химии. Этому вопросу пссвящеко немало страниц в первой и особенно в четвертой частях книги. [c.43]

В предисловии Фрай пишет, что развитая и примененная им в его. монографии электронная концепция валентности не связана ни с решением вопроса о действительной природе химического сродства, ни с вопросом о строении атома. Фрай утверждает, что разнообразные современные гипотезы строения атома не смогли стать основой для выдвижения такого предположения о природе валентности. .которое будет в состоянии объяснить (elu idate) химические (Ьормулы и реакции или, иными словами, представить более полную картину отношении между химическо ) конституцией веществ и их химическими, физико-химическилт и физическими свойствами . Очевидно, что это утверждение Фрая, несмотря на [c.43]

Вот эту электронную концепцию положительной и отрицательной валентности Фрай далее и называет формулировочкой гипотезой . Фрай поясняет Это значит, что она должна участвовать (fun tion) как таковая в истолковании и коррелировании хилп1че-ских и физико-химических явлений [там же, стр. 287]. [c.44]

Ионизация алканов может быть достигнута только посредством отрыва электронов, участвующих в образовании о-связей С — С и С — Н. Эти электроны удерживаются прочнее, чем ароматические я-электроны. Поэтому ионизационные потенциалы у алифатических углеводородов обычно выше, чем у ароматических. Мы привыкли рассматривать связи в алканах, исходя из концепции локализованных электронных пар. Такие представления опираются на постоянство энергий связей частот в ИК-спектрах и другие факты. Альтернативные представления о молекулярных орбитах, охватывающих всю алифатическую молекулу, для многих целей обычно не являются необходимыми и практически приводят примерно к таким же результатам, что и набор локализованных связей. Однако молекулярные катионы из алканов представляют собой электрононенасыщенные системы, для которых концепция локализованных связей оказывается непригодной. Все валентные электроны участвуют в образовании всех связей. Отсутствие электрона чувствуется по всей системе. Поэтому чем обширнее система, тем сильнее делокализован положительный заряд катиона и тем менее ощутимо отсутствие электрона. Значения / для алканов, приведенные в табл. 9. отчетливо показывают, как ионизационный потенциал уменьшается с увеличением размера молекулы. [c.24]

Согласно концепции двойной связи, тригональный бор в основном состоянии имеет два 25- и один 2р-электроны, способные участвовать в образовании связи. Поэтому в основной формуле аминоборана (I) трехвалентный бор имеет незаполненную оболочку валентных электронов и обладает тенденцией к стабилизации за счет координации неспаренных электронов азота между бором и азотом (П). Губо и Бехер [2, 3] показали для аминоборанов, что планарность или почти планарность трех ковалентных связей бора является предпосылкой появления двойной связи. К тому же величины силовых констант нескольких аминоборанов [4] показывают, что порядок связи В—N при комнатной температуре равен приблизительно 1,8 это доказывает возможность многократной бор-азотной связи. Поэтому довольно хорошо соответствуют действительности резонансные структуры I и II, предложенные Вибергом, [c.81]

Однако наличие девяти групп (вместо восьми) противоречило существованию прочных восьмиорбитальных конфигураций, которые хорошо отражали первоначальные менделеевские октеты. После того, как для инертных газов были установлены прочные химические соединения, например, СзХеР,, ЗЬХеРц и другие, в которых ксенон проявляет валентность 6, концепция об элементах с нулевой валентностью потеряла смысл. Более внимательное рассмотрение химических свойств платиновых металлов и тяжелых инертных газов позволило установить для них некоторые общие черты, а именно малую химическую активность способность к образованию комплексных соединений, более прочных, чем простые бинарные соединения проявление валентности 2, 4 и 6 сложные оптические (электронные) спектры. На этом основании можно утверждать, что различие в химических свойствах между элементами триад и инертными газами почти такое же, как и между элементами подгруппы марганца и подгруппы галоидов. Таким образом, вполне обоснованно рассматривать инертные газы и элементы триад, как две подгруппы восьмой группы. [c.54]

Килпатрик и Спитцер подвергли пересмотру положение Полинга (стр. 213) о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов. В системах с напряженными связями максимум гибридных орбит может и не совпадать с линией, на которой находятся два атома, образующие данную связь. Это чрезвычайно важное положение послужило истоком для последующей концепции изогнутых связей. Основная заслуга ее разработки принадлежит Коулсону и Моффиту (1949 г.), но прежде, чем перейти к их теоретическим взглядам, мы рассмотрим гипотезы Уолша, вокруг которых разгорелся оживленный спор. Собственно гипотезы относительно электронного строения циклопропана, которые одну за другой выдвинул Уолш в 1947—1949 гг., [c.262]

Рассмотрение приложения концепции Найхольма и Гиллеспи начнем с соединений непереходных элементов. Так, атом бериллия имеет два валентных электрона. В соединениях бериллия тила ВеХг в валентном электронном слое центрального атома имеются только две электронные пары, осуществляющие связь. Эти электронные пары располагаются в пространстве так, чтобы быть максимально удаленными друг от друга, т. е. под углом 180°. [c.103]

Дж. Дж. Томсон впервые высказал теорию валентности, основанную на электронной концепции эта теория впоследствии была развита И. Штарком который ввел понятие о валентных электронах для объяснения обычных связей между атомами в соединениях. Согласно Штарку, валентность элемента определяется числом периферийных электронов. Валентное поле электроположительно, когда валентный электрон отстоит от положительной поверхности своего атома на расстоянии, равном или превышающем диаметр атомного ядра " если это условие не соблюдается и расстояние между валентным электроном и положительной поверхностью меньше диаметра атомного ядра, тогда валентное поле электроотрицательно. Теорию Штарка в органической химии применил Г. П а у л и (1870-1950). [c.316]