Вязкость раствора по одной точке

Подвергая образец полиизобутилена многократному деформированию в вискозиметре, Поль и Лунд показали, что сдвиг вызывает механическую деструкцию полимера, скорость которой убывает. При этом полимерные цепи, постепенно уменьшаясь в длине, достигают такого размера, что уже могут релаксировать без разрывов. Скотт и Кога , многократно экструдируя один и тот же образец полиэтилена при температуре от 200 до 280 °С, не наблюдали изменения вязкости его расплава или характеристической вязкости его раствора. Очевидно, что в этих опытах разрыва полимерных цепей не происходило. Однако когда они повторили свой опыт при температуре 340 °С, то наблюдалось постепенное уменьшение вязкости. Поэтому они сделали вывод, что полиэтилен при обычных температурах переработки не деструктирует уменьшение же вязкости при высоких температурах указывает на преобладающую роль термической деструкции по сравнению с механодеструкцией. [c.42]

Обратимся сначала к разбавленным растворам [74]. Естественно ожидать, что в разбавленных растворах блоки ведут себя независимо, т. е. конформации и расстояния между концами блоков аналогичны соответствующим характеристикам гомополимеров в том же растворителе. Это означает, что один из блоков может иметь вытянутую конформацию, как это показано на рис. 6.1, а другой быть сильно свернутым [277, 489, 786, 839]. Очевидно, что характеристическая вязкость раствора определяется в основном вытянутой частью цепи. В предельном случае плохой раство= римости одного из блоков образуется сферическая частица нерастворимой коллоидной фазы если нерастворимый блок способен к кристаллизации, как в случае ПЭО, то выделяется нерастворимая кристаллическая фаза. Следует подчеркнуть, что в обоих случаях при достаточном сродстве к растворителю другой блок остается в истинном растворе, и, следовательно, выделения полимера из раствора в классическом смысле не происходит [759]. Таким образом, в растворах низкой концентрации блок-сополимеры с одним растворимым и другим нерастворимым блоком можно рассматривать как мономолекулярные мицеллы. [c.153]

Пены имеют большое значение для многих технических процессов и в то же время представляют собой один из наиболее интересных объектов изучения в области теоретической химии поверхностных явлений. Поэтому не удивительно, что существующие методы исследования пены отражают и практическую и теоретическую стороны вопроса. Наибольший технический интерес представляют следующие характеристики пены 1) легкость получения пены, т. е. скорость образования определенного объема пены в данных условиях 2) объем пены, т. е. предельное количество, которое может быть получено из раствора при данных условиях 3) устойчивость пены по отношению к различным разрушающим факторам, например механическому воздействию, нагреванию и действию пеногасящих химических веществ, а также и естественному старению в спокойном состоянии 4) скорость стекания жидкости из пленок пены, непосредственно характеризующая устойчивость пены в целом 5) консистенция пены и ее вязкость 6) величина пузырьков пены и их распределение по размерам 7) соответствие составов жидкой фазы пены и объема раствора. [c.328]

Влияние состава на вязкость жидкостей при низких температурах не может быть определена с какой-либо определенной точностью, если только свойства чистых компонентов неизвестны. При низких температурах, т. е, ниже значения приведенной температуры около 0,75, вязкость очень чувствительна к.структуре жидкости, которая зависит, конечно, от состава. Для пояснения этого вопроса на рис. 9.20 представлен крайний случай зависимости вязкости от состава. Максимум вязкости раствора часто замечается, когда один из компонентов совсем поля-рен или когда может существовать некоторая свободная ассоциация веществ, составляющих смесь. В этом особом случае ДМА (Л .Л -диметилацетамид) обычно не считается особенно полярным, тогда как вода является сильно ассоциированным веществом. Максимум вязкости означает, что существует какой-то тип ассоциации ДМА — вода Петерсен интерпретировал этот конкретный случай сточки зрения резонансных структур, включающих в себя карбонильную связь. Большинство других функций вязкость раствора—состав, проявляющих максимальный или минимальный характер, также может быть объяснено на основе свойств рассматриваемых конкретных веществ. [c.401]

Смысл этого предложения сводится к допущению, что межмолекулярное взаимодействие в концентрированном растворе увеличивает эффективные гидродинамические силы, действующие на молекулу в той же мере, в какой оно приводит и к возрастанию приведенной вязкости раствора [т]]. Подобное допущение представляется вполне оправданным, если принять во внимание, что как в двойном лучепреломлении, так и в вязкости раствора основную роль играет один и тот же механизм — вращательное движение макромолекул. [c.570]

Для формирования покрытий с оптимальными свойствами необходимо предварительное упорядочение структуры растворов полиуретанов, что способствует увеличению скорости протекания релаксационных процессов. Это можно осуществить при введении м.алых добавок (1—3%) плохого растворителя в раствор двух полимеров, один из которых отличается пониженной растворимостью и структурируется при этих условиях. Об этом свидетельствуют данные о реологических свойствах растворов модифицированных полиуретанов, а также входящих в их состав компонентов. Концентрационная зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах, полученная для растворов полиуретанов, поливинилхлорида и полиуретана, модифицированного ПВХ, свидетельствует о том, что указанные системы представляют собой слабо структурированные растворы с небольшим снижением (в пределах одного порядка) вязкости. Тиксотропная структура может быть образована в растворах исходного ПВХ только в присутствии небольших добавок воды. Без введения добавок воды растворы ПВХ представляют собой аномально-вязкие системы, не образующие пространственных структур даже при высоких концентрациях раствора (около 30%). При введении в раствор ПВХ небольшого количества воды (1,5%) на кривых зависимости вязкости от напряжения сдвига наблюдается участок максимальной постоянной вязкости, значения которой равны четырем десятичным порядкам, и участок минимальной вязкости, равной 0,8 десятичного порядка. В то же время при введении в растворы полиуретана значительно большего количества воды (до 10%) вязкость системы понижается без изменения характера ее зависимости от напряжения сдвига, как и при разбавлении диметил- [c.151]

Ни один из этих методов еще не применялся в описанно.м выше виде. Необходимо, однако, отметить, что если в исследованном случае фотохимической полимеризации метакрилонитрила в растворах перекиси водорода средняя кинетическая длина цепи (число израсходованных молекул мономера, деленное на число израсходованных молекул перекиси) была приблизительно равна средней длине волны, определенной по вязкости, то при полимеризации того же мономера под действием излучения ионный выход был всегда значительно меньше, чем средняя длина цепи. [c.134]

СХОДИТЬ фазовый переход или когда вещество разлагается при плавлении. В то же время скорости роста кристаллов из раствора обычно меньше скорости роста кристаллов из расплава или газовой фазы, и кристалл может быть загрязнен раствором. Так, если соединение А слабо растворимо в кристаллах В, линия солидуса, представленная на рис. 99 пунктирной линией, не совпадает с правой вертикальной осью, т. е. кристаллы В содержат то или иное количество растворителя А. При выращивании кристаллов из раствора очень важен правильный выбор растворителя. Желательно, чтобы, помимо уже указанных свойств, растворитель обладал малой вязкостью для облегчения переноса растворенного вещества и чтобы соединение, кристаллы которого выращиваются, хорошо в нем растворялось. Различие в химических свойствах обоих компонентов способствует их малой взаимной растворимости в твердом состоянии. Как правило, лучше выбирать растворитель, имеющий с кристаллом один общий ион. Вода — хороший растворитель для большинства ионных солей, а металлы или биметаллические соединения лучше выращивать из металлических расплавов. [c.211]

Упомянем один способ производства пигментированных резольных лаков, состоящий в том, что резольную смолу и пигмент обрабатывают без растворителя в смесителе, шаровой мельнице или на вальцах при температуре, достаточной для испарения всех легколетучих побочных продуктов. Обработка должна быть короткой во избежание дальнейших превращений резола (при 120° от 2 до 12 мин., в зависимости от скорости отверждения смолы). Затем смесь измельчают и растворяют. Преимущество лака — хорошая стойкость к щелочам и другим реагентам, более медленное оседание пигмента и повышенная светостойкость. Если, например, крезол конденсируют с СШО в присутствии вторичных или третичных оснований, то получают резольные лаки, отличающиеся постоянной вязкостью -. [c.434]

Поскольку и при получении образцов для испытания адгезии и при изготовлении ориентированных стеклопластиков нами использовались концентрированные растворы полимеров (примерно от 5 до 50% в зависимости от вязкости данного полимерного связующего), то, по-видимому, во всех случаях имело место взаимодействие с поверхностью стекла именно вторичных структурных образований (пачек или глобул). Поэтому, вследствие большого размера этих вторичных структур, их форма и расположение на стеклянной поверхности — один из основных факторов, определяющих прочность устанавливающейся адгезионной связи. [c.229]

В настоящее время непосредственный синтез полимерных молекул с одной или двумя активными функциональными концевыми группами на кажд ю макромолекулу практически затруднен. Для синтеза таких молекул существенно, чтобы живущие полимеры не обрывались ни изомеризацией, ни реакцией с растворителем или реакцией с примесями. Кроме того, реакция между карбанионами и другими реагентами не должна сопровождаться побочными реакциями и должна проходить полностью. Это последнее условие иногда трудно осуществить, особенно если реагируют окись этилена или двуокись углерода [174]. В результате реакций между карбанионами и этими реагентами образуются алкоголятные и карбоксильные анионы соответственно. Карбоксильные анионы в гораздо большей степени склонны к ассоциации, чем карбанионы, что приводит к значительному увеличению вязкости полимерных растворов в процессе реакции. Если применять живущие полимеры с активными группами на двух концах цепи, образуется гель. Поэтому необходимо тщательное смешивание окиси этилена или двуокиси углерода с живущими полимерами, прежде чем реакция пройдет слишком глубоко. В противном случае содержание гидроксильных или карбоксильных групп будет меньше теоретического, если не проводить реакции длительное время. Шорт [175] описал один из способов мгновенного смешивания исходных продуктов. Раствор живущего полимера и реагентов пропускается через Т-образную реакционную трубку при условиях, при которых в точке смешения обеспечивается турбулентное перемешивание. Степень карбоксилирования при такой методике выше, чем в том случае, когда живущий полимер выливали на сухой лед или в раствор живущего полимера вводили газообразную двуокись углерода. Если реакция медленная, продукт может взаимодействовать с непрореагировавшим живущим полимером. Так, при кар- [c.101]

Скорость реакции в растворе, и особенно ионной реакции, зависит от характера растворителя. С точки зрения теории переходного состояния эта зависимость объясняется сольватацией начального и переходного состояний, например если растворитель I сольватирует переходное состояние лучше, чем растворитель II, то во втором случае реакция характеризуется меньшей энергией активации, и поэтому процесс протекает быстрее. Конечно, энтропия активации может изменить конечный результат, но обычно порядок реакционной способности не меняется по этой причине. Поэтому не вызывает удивления обнаружение иногда огромной разницы скоростей реакций в двух различных растворителях. Один и тот же растворитель при различных температурах представляет собой фактически две различные среды, например тетрагидрофуран при +25 и —70° имеет различные плотность, вязкость, диэлектрическую проницаемость и т. д. Можно сказать, что только количество вещества в сосуде остается тем же самым, но содержимое различно при различных температурах. Поэтому возможно, что потенциальный барьер реакции выше при 25 и существенно ниже при —60°, и по мере того, как температура снижается, реакция ускоряется. Оказывается, что такое объяснение неверно для отрицательной энергии активации, наблюдаемой при росте живущего Ыа-полистирола, тем не менее такое явление может встречаться в некоторых системах. [c.422]

Максимумы и минимумы встречаются не только на кривых давления пара и температуры кипения, они иногда появляются на кривых зависимости других свойств от состава (точки замерзания, плотности, вязкости и т. п.). В случае идеальных растворов экстремумы отсутствуют. Всякий раз, когда есть максимум, должны существовать по крайней мере два противоположных фактора, один из которых способствует возрастанию рассматриваемого свойства при изменении концентрации, а другой способствует его уменьшению. [c.182]

За 50 лет, прошедших с тех пор как началось промышленное производство материалов для буровых растворов, число выпускаемых пpoдyJ<тoв возросло с полудюжины почти до 1400 добавок, имеющих торговый знак. Если первые добавки предназначались только для увеличения плотности, повышения или снижения вязкости буровых растворов, то в настоящее время предлагаются материалы, выполняющие одну или несколько функций, для десяти систем буровых растворов. Один из основных поставщиков предлагает 75 продуктов, имеющих товарный знак. [c.444]

Все белки денатурируются под действием кислот или при нагревании, что проявляется в коагуляции и уменьЩенин растворимости, а также в потере специфических биологических свойств. Определение молекулярного веса белков является трудной задачей. Исходя из содержания железа в гемоглобине крупного рогатого скота, было найдено, что молекулярный вес этого белка лежит в пределах 16 000— 17 000. Молекулярный вес казеина, определенный по содержанию легко отщепляющейся серы, равен 16 000 и т. д. Подобные выводы, однако, справедливы лншь прн том условии, что данный белок однороден и содержит в своей молекуле только один атом того элемента, который используется для расчета молекулярного веса. Криоскопическое определение молекулярного веса затрудняется тем, что даже растворимые белки образуют коллоидные растворы наблюдаемое малое понижение точки плавления соответствует большому весу мицеллы. Более подходящими являются методы, основанные на определении скорости диффузии и вязкости. Помимо них практическое значение приобрел предложенный Сведбергом способ определения велич1п-1ы частиц по скорости седиментации в ультрацентрифуге. [c.396]

Конечной целью настоящей работы является получение в основном достоверных данных для подсчета необходимой гидравлической мощности в условиях бурения вполне определенной скважины. Эти данные совершенно необходимы для решения поставленной задачи повышения эффективности технологического процесса бурения путем наивыгоднейшего использования гидравлической мощности и определения потребного количества и размеров буровых насосов. Данные табл. 4 из заслушанного доклада показывают, что, производя определения параметров течения промывочного раствора на нефтяной основе на вискозиметре Пенпайпа или ротационном вискозиметре А, можно с достаточной точностью осуществить подсчет необходимой гидравлической мощности для циркуляции бурового раствора в скважине. Мне хотелось бы рассказать, что мы уже приняли описанные приборы на вооружение для стандартных измерений параметров течения бурового раствора ири обычных определениях последнего в применяемой у нас системе циркуляции на скважине. Однако этого мы еще не добились в тех условиях, где это связано с замером вязкости в процессе бурения и, особенно там, где проводятся систематические технические замеры глинистого раствора. Один прибор слишком громоздок, а другие, по-видимому, чересчур хрупки для повседневного промыслового пользования. В то же самое время воронка Марша (СПВ) проста в употреблении. Мы продолжаем считать, что когда-либо можно будет получать на буровой количественные значения вязкости раствора в процессе бурения, которые будут выражаться величиной турбулентной вязкости или статического напряжения сдвига. Эти данные можно использовать для детального ствтистичсского анализа и тогда мы можем добиться максимальной практической пользы от вискозиметрических измерений буровых промывочных жидкостей. [c.82]

Вязкость растворов Ф-32Л сильно меняется с изменением молекулярного веса, поэтому применение фторопласта марки Н дает возможность использовать лаки с содержанием полимера 15—25%, в то время как для марки В рабочая концентрация лака составляет 8—15%. Однако фторопласт марки В дает покрытия, размягчающиеся при 100° и химически более стойкие (дефекты при действии кислот и щелочей отсутствуют). Преимуществом фторопласта-32Л марки Н является большая толщина покрытия за один слой (40 мк вместо 10—12 мк марки В). Рекомендуемый состав растворителей для лака из Ф-32Л следующий 25 вес. ч. ацетона, 40 вес. ч. амилацетата, 10 вес. ч. циклогексанона и 25 вес. ч. толуола. На основе Ф-32Л разработана эмаль серебристая ФП-739, предназначенная для защиты от агрессив1ных сред и органических растворителей, за исключением кетояов и сложных эфиров. Наносится эмаль на подготовленную стальную поверхность обычными методами нанесения лакокрасочных материалов. Продолжительность высыхания промежуточных слоев 30 минут при 18—23°, затем 30 млнут при 200°. Последний слой сушат 30 минут при 18—23° и 2 часа при 200°. [c.148]

Между цепями одного пучка существуют легко разрывающиеся химические связи. Так как при деструкции целлюлозы обнаруживают небольшие количества карбоксилсодержащих осколков (на более чем 1000 остатков глюкозы приходится один карбоксил, что может быть установлено титрованием ), то наиболее естественным является предположение о наличии эфироподобных связей [284]. Очень вероятно также, что водородные мостики между гидроксилами вызывают такое же упрочение, как в решетке дикетопиперазина или гликокола, хотя в гидроксилах целлюлозы и нет четко выраженной полярной природы, свойственной амидам кислот и аминокислотам. У фиброина шелка подобные водородные мостики определенно имеют существенное значение. Способ связи мицелл друг с другом еще не установлен. Может быть, что наряду с химическими связями роль клея играют незначительные количества необнаруживаемых аналитически и рентгенографически посторонних веществ (ср., например, микроскопические наблюдения В. К. Фарра [285—287]. Его мнение, что этот клей — пектиновые вещества — обусловливает высокую вязкость растворов целлюлозы, неправильно). [c.308]

Наряду с кетонами для депарафинизации в качестве растворителей применяют хлорорганические соединения, из которых промышленное применение нашли смеси дихлорэтана с бензолом и дихлорэтана с метиленхлоридом (процесс 01—Ме). С применением этих растворителей- можно получать масла с температурой застывания, близкой к температуре конечного охлаждения, т., е. с малым ТЭД. Депарафинизация в растворе дихлорэтан — бензол— наиболее старый и неперспективный процесс, так как. пригоден, как правило, только для остаточного сырья, в то время как один из новых процессов депарафинизации — процесс Ме позволяет депарафини ррвать сырье любой вязкости. К недостаткам этих растворителей относятся их коррозионная агреасивность, токсичность и низкая термическая стабильность. [c.172]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

При температурах до 500°С диффузия А1 и 81 незначительна вследствие высокой энергии активации, но при более высоких температурах она должна происходить в каркасах с дефицитом кислорода. Катионы в широкопористых цеолитах значительно более подвижны, чем в таких безводных силикатах, как полевые шпаты сравнимые скорости диффузии наблюдаются в цеолитах при температурах на 400—700°С ниже, чем в полевых шпатах. Дегидратированный цеолит на воздухе за несколько секунд полностью регидратируется, что указывает на очень быструю диффузию воды. Однако даже в широкопористых цеолитах скорость диффузии на один-два порядка меньше, чем в чистой воде или в растворах. Измерение времени релаксации [196] при изучении спектров ЯМР протонов в гидратированном цеолите X, почти свободном от примесей железа, показало, что при 200—250 К внутрикристаллитная жидкость имеет вязкость почти в 30 раз большую, чем вода при 300 К, и что подвижность протонов приблизительно в 1000 раз больше, чем во льду при 273 К. В иолностью дегидратированном цеолите катионы менее подвижны, чем в гидратированном при той же температуре. При постоянном химическом составе скорость диффузии растет с температурой в соответствии с уравнением Аррениуса. С повышением температуры экспоненциально увеличивается число диффундирующих частиц с энергией, достаточной для преодоления барьеров. Описание всех диффузионных явлений сильно осложняется из-за необходимости учета взаимодействия между каркасом, катионами и адсорбированными молекулами. К сожалению, все экспериментальные данные получены на порошках, и их трудно связать с особенностями кристаллической структуры цеолитов. [c.90]

Вязкость, определяемая в ротационных приборах, рассчитывается по величине крутяш его момента и скорости вращения нри известных геометрических размерах прибора. Известны два основных типа ротационных вискозиметров цилиндрические и конус-плоскость [102]. В первом типе приборов исследуемый раствор заливается в зазор между двумя цилиндрами, один из которых вращается. В реометрах типа конус—плоскость жидкость помещается между вращающейся конической и плоской поверхностями, установленными так, что ось конуса перпендикулярна плоской поверхности, а его вершина касается плоскости. Преимущество ротационных вискозиметров состоит в постоянстве градиента скорости в зазоре между цилиндрами, в то время как в капиллярных вискозиметрах градиент скорости изменяется от нуля в центре капилляра до максимального значения у стенки. Недостатки — сложность конструкционного исполнения и регистрирующего устройства. [c.192]

Опираясь на представление В. Вуда и Э. Рабиновича [241] о том, что благодаря клеточному эффекту две молекулы в довольно концентрированном растворе могут столкнуться не один раз, а многократно до той поры, пока они не покинут определенную клетку раствора, Флори подчеркивал, что уменьшение подвижности за счет большого размера молекулы... должно влиять на величину средней скорости соударения за период времени, сравнимый с интервалом, необходимым для перехода функциональной группы от одного реагента к другому. Даже если эта средняя частота соударений отчасти уменьшается за счет возможного уменьшения внутренней подвижности, как в процессах полимеризации (здесь имеется в виду и поликонденсация.— В. К.), длительность процесса столкновения будет пропорционально продлена [240, стр. 155]. Скорость реакции не будет зависеть от вязкости жидкости, так как последняя (за очень редким исключением) не влияет на равновесие реагенты активированный комплекс, устанавливающееся в течение процесса. [c.100]

Процессы экстракции обеспечивают эффективную очистку. При этом весьма важным условием является селективное взаимодействие экстрагента с тем элементом, очистку которого необходимо провести. Но в случае применения экстракции на заводах приобретают большое значение и другие факторы. Должны быть со всей тщательностью учтены физические и химические свойства экстрагента, в особенности его способность к воспламенению, летучесть, смешиваемость с водными растворами, вязкость, плотность, поверхностное натя-л ение, химическая стабильность и отойкость к действию излучения. Например, если вязкость экстрагента слишком высока, то будет затруднено прохождение его через аппаратуру и слишком медленно будет достигаться равновесие. Слишко.м близкие плотности экстрагента и водной фазы приводят к медленному разделению фаз. Полностью все.м эти.м требованиям не удовлетворяет ни один экстрагент. Физические свойства некоторых экстрагентов, пригодных для крупномасштабных процессов разделения, приведены в табл. 10.5. [c.234]

В растворах, содержащих относительно большие молекулярные ионы (например, ионы тетралкиламмония), це велика, в то В ремя как эффект разрушения структуры и ориентационные эффекты малы Пе+ Пог Л -, что приводит к большой положительной величине В. Франк [57] считает, что к перечисленным эффектам, однако, может добавиться еще один. Можно предположить, что вокруг больших молекулярных ионов структура льда, существующая в воде, упрочняется (происходит рост так называемых айсбергов см. разд. 1.1.1). Это явление также приводит к увеличению вязкости тех растворов, где оно играет действительно определяющую роль. [c.147]

Подобный принцип использован и для случая, когда упариваемый раствор течет в виде тонкой турбулизирован-ной пленки по внутренней поверхности вращающегося конуса. Внешняя сторона вертикального конуса, сужающегося кверху (установка Лаваль Центритерм), обогревается насыщенным паром. Здесь возникают значительные центробежные силы и фактор разделения составляет около 200. Во многих случаях можно концентрировать жидкости до 85% сухих веществ за один проход. Конденсат сразу же отбрасывается за счет действия центробежных сил. Такие аппараты можно применять для концентрирования пищевых и фармацевтических продуктов. В установках можно обрабатывать жидкости с вязкостью до 20 н сек м . Максимальная производительность по упаренной влаге зависит от свойств продукта и размеров установки и в среднем составляет 800—2500 кг ч. [c.13]

Определение этого фактора затрудняется тем обстоятельством, что значение коэффициента активности у не всегда известно. Однако при бесконечном разбавлении значение этого фактора становится равным единице. Следует помнить, что в уравнениях (VI. 1), (VI. 2) и (VI. 3) можно использовать только такие данные, которые относятся к бесконечному разбавлению или по крайней мере к таким малым концентрациям, при которых термодинамический фактор очень мало отличается от единицы. Наилучшие результаты получаются для компактных, слабо заряженных молекул некоторые же молекулы вызывают особые затруднения — это сильно асимметричные или сильно заряженные молекулы, например нуклеиновые кислоты. Что касается электростатических эффектов, то их можно устранить, используя растворы, содержащие соли, например 0,1 Ai K I. Кроме того, можно уменьшить заряд белковой молекулы. Для этого подбирают такое значение pH раствора, которое близко к изоэлектрической точке белка. Фрикционные свойства макромолекул при седиментации обычно не зависят от скорости вращения ротора, так как даже при больших скоростях не наблюдается предпочтительной ориентации макромолекул. Поэтому можно использовать различные скорости вращения, так как это дает полезную информацию. Так, при анализе данных, относящихся к области мениска, как, например, в методе Арчибальда, путем изменения скорости и времени вращения можно обнаружить в исследуемом образце легкий компонент. Особенную трудность представляет определение молекулярной массы ДНК- Один из подходов к определению величины М для ДНК — измерение характеристической вязкости. К этой теме мы вернемся в гл. VII. Более подробные сведения о проблеме определения молекулярной массы ДНК можно найти в работе Эйтена и Коэна [4]. [c.99]

Другой метод, применяемый для той же цели, основан на определении растворимости мочевины, глюкозы и других неэлектролитов в растворах белков. Было высказано предположение, что гидратная вода, связанная с белками, неспособна функционировать как растворитель для других веществ. Растворимость добавленных неэлектролитов можно определить путем химического анализа при помощи криоскопии или измерением упругости пара. Однако этот метод нерастворяющего объема имеет ряд серьезных недостатков. Один из них обусловлен тем, что в систему вводится постороннее вещество, которое может конкурировать с белком за воду и поэтому может уменьшать начальную степень гидратации. Другой зависит от нашего неуменья отличать адсорбцию ионов Н+ и 0Н от действительной гидратации, т. е. от присоединения молекул воды к белку [23]. Однако самый серьезный недостаток указанного метода связан с тем, что добавленные к раствору белка вещества сами иногда присоединяются к белку, в связи с чем вместо ожидаемого уменьшения растворимости имеет место увеличение последней [24]. Несмотря на эти недочеты, описанный метод позволил все же получить ряд ценных результатов. В сравнительных опытах, проведенных при различных значениях pH и при различных температурах, было найдено, что нерастворяющий объем почти не зависит от pH [25]. Из этих данных следует, что высокая вязкость ще.лочных растворов белков не может быть приписана увеличению гидратации, как это делали раньше. Другим важным результатом этих исследований было установление того факта, что нерастворяющий объем лишь незначительно уменьшается при денатурации и тепловой коагуляции белка [26]. Оказалось, что коагулированные белки обладают способностью связывать воду почти в той же мере, как и нативные растворенные белки. [c.109]

Исследование реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфиров. в которые добавлен стиромаль. показало, что при отсутствии инициатора и ускорителя полимеризации система загустевает незначительно. Однако с введением окислительно-восстановительной системы после 2 ч выдерживания растворов в закрытой емкости небольщие добавки стиромаля (от 0,5 до 1" ) происходит сильное структурирование композиции. Максимальная вязкость таких растворов составляет ИО, минимальная-4 Па-с. Значительное расхождение вязкости разрущенной и неразрушенной структуры свидетельствует о хороших тиксотропных свойствах растворов ненасыщенных олигоэфиров, модифицированных стиромалем. Выдерживание растворов олигоэфиров, содержащих инициатор и ускоритель полимеризации, в этих же условиях без стиромаля не приводит к формированию тиксотропной структуры. На основании этих исследований стиромаль вводили в количестве от 0,4 до 2 (в расчете на полуфабри-катную основу лака). Стиромаль растворяли в ацетоне, количество которого не превышало 5° от массы основы лака. После введения стиромаля лак тщательно перемешивали и доводили до рабочей вязкости смесью растворителей, например, толуола и циклогексанона в соотношении 70 30. Готовый раствор лака наносили в э.тектростатическом поле на вертикальные поверхности изделий из древесины. При введении в лак 0,5-0.7 ,, стиромаля по указанной технологии полностью предотвращается стекание его с вертикальной поверхности. За один цикл наносили покрытие толщиной 130 мкм. В то же время было установлено, что в процессе сушки покрытий при 60-70 С в результате снижения вязкости происходило стекание лака. С целью устранения стекания лака в него вводили 1,5° -ный толуольный или стирольный раствор нафтената кобальта в количестве от 1 до 5" . Наилучшие результаты получены при введении в лак раствора нафтената кобальта в количестве 3" . Раствор композиции предварительно выдерживается в течение 18 ч. Жизнеспособность композиции составляла 4-5 сут. Введение небольшого количества стиромаля способствовало увеличению прочности покрытий и соответственно снижению внутренних напряжений на 20-25°,,. Адгезионная прочность полиэфирных покрытий к древесине и стеклу практически не зависела от содержания стиромаля. [c.161]

Коллоидные свойства выражены в гораздо большей степени у полимеров, чем у основной молекулярной формы ГТХ. Растворы полимеров даже при сильном разбавлении дают эффект тиксотропии. По характеру вязкости такие растворы в значительной степени отличаются от ньютоновских. Характеристическая вязкость равна 800 мл г. При исследовании в ультрацентрифуге рассматриваемые формы ГТХ дают один чрезвычайно острый пик с коэффициентом седиментации 65 8 [13]. При исследовании разбавленных растворов, содержащих тетрамеры и основные молекулярные формы ГТХ, можно обнаружить два пика ). В концентрированных растворах поведение тетрамерных компонентов ГТХ в ультрацентрифуге сходно с поведением эластичного геля без поперечных связей. При исследовании свободной диффузии найдено, что границы заметно скошены, так же как это имеет место при диффузии геля, поэтому константа диффузии не определена. Однако вряд ли приходится сомневаться в том, что рассматриваемые формы являются тетрамерами основных молекулярных форм ГТХ. Поведение тетрамеров при свободном электрофорезе не отличается от поведения основных форм ГТХ. Видимый и ультрафиолетовый спектры обеих молекулярных форм ГТХ, а также инкремент показателя преломления одинаковы, в то же время отношение оптической плотности при 252 ммк к оптической плотности при 278 ммк несколько выше для тетрамерных форм ГТХ вследствие повышения светорассеяния полимерами. Полимеры растворимы в воде, но в разбавленных растворах солей их растворимость значительно меньше и они агрегируют в форме плоских, похожих на мембрану, веретеновидных пара-кристаллических тактоидов, в которых молекулы ориентированы продольно. [c.154]

Как известно, один из важнейших критериев, определяющих поведение дисперсных систем, — размер частиц дисперсной фазы Хотя в каждом конкретном случае прочность элементарных контактов между частицами и, соответственно, прочность воз-ликающих из них структур зависят от физических свойств и химической природы поверхности твердой фазы, состава и свойств дисперсионной среды, в большой степени структурномеханические свойства определяются критическим размером частиц, отделяющим коллоидно-дисперсные системы от микро-гетерогенных. Если для разбавленных коллоидных растворов при предельной лиофилизации поверхности дисперсных частиц достигается агрегативная и седиментационная устойчивость, то в концентрированных и высококонцентрированных системах такая лиофилизация поверхности дисперсных фаз может лишь существенно ослабить пространственную структурную сетку, но полностью не может исключить возможность ее образования. Состояние предельного разрушения Структуры в концентрированных системах может быть достигнуто лишь при подведении к системе механических воздействий, например, созданием сдвигового деформирования со скоростью е, достаточной для понижения эффективной вязкости г эфф до уровня наименьшей ньютоновской вязкости Т]1 [15]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология