Реакции боранов с алкинами

Реакции боранов с алкинами [c.33]

Реакция гидроборирования - взаимодействие алкенов и алкинов с бораном. В свободном состоянии боран ВН3 существует, как правило, в димерной форме В,Н . В условиях реакции диборан легко диссоциирует с образованием двух частиц мономерной формы. [c.689]

Гидроборирование нетерминальных алкинов комплексом боран-ТГФ при стехиометрическом количестве борана приводит в основном к (2)-тривинилборану, В случае гексина-3 дигидробори-рование идет примерно на 16% [4, 91а]. Регионаправленность реакции с алкинами сильнее зависит от размеров заместителей, чем в случае алкенов [916] (табл, 14.2,11). Это обусловлено тем, что в переходном состоянии для линейных алкинов (Юа) и (Юб) имеет место большее взаимодействие групп, связанных с бором и углеродом, чем в случае соответствующих алкенов. Переходное состояние (10а) становится более предпочтительным по мере увеличения объема групп. [c.268]

Гидроборирование алкинов позволяет получать целый ряд полезных соединений. Боран реагирует с алкинами при О °С с образованием промежуточного триалкенилборана. Как и в реакциях с алкенами, атом бора присоединяется к концевому атому углерода. [c.320]

В табл. 14.2.8 приведены более подробные сведения о реакциях комплекса боран-ТГФ с различными функциональными группами [1—4,32]. Наиболее важной реакцией гидридов трехвалентного бора является гидроборирование — присоединение борана по кратной связи алкенов и алкинов. Это прямой и универсальный метод синтеза органоборанов, поэтому химик-органик должен иметь представление о его области применения, селективности, стереохимии и механизме. [c.258]

Гидроборирование подробно обсуждается в гл. 14.2. Здесь необходимо подчеркнуть лишь некоторые преимущества процесса. Экспериментально эта реакция очень проста при использовании борана (в виде комплекса с ТГФ или МегЗ [67]) трудно отделимые побочные продукты обычно не получаются. Поэтому приготовленный раствор можно непосредственно использовать для дальнейших превращений. Комплексы боран-ТГФ и ВНз-ЗМеа являются продажными реагентами, при необходимости их легко приготовить в любой лаборатории. Поскольку при гидроборировании происходит стереоспецифическое г с-присоединение В—Н по двойной связи, можно получать органобораны со строго определенной стереохимией. Реакция используется для синтеза триал-кенилборанов из алкинов, а также для получения многих функциональных производных бора. В табл. 14.3.7 приведены типы симметричных триалкилборанов, которые обычно получают гидроборированием. [c.377]

В другой работе было установлено, что высокоэнергетические реакции (под действием взрыва или в электрическом разряде) ацетилена и высших алкинов с ВгНе, В4Н10 и В5Н11 приводят к образованию незамещенных карборанов, а также их алкильных производных (табл. 4-1). Большинство таких реакций, являющихся исключительно сложными (в отличие от низкоэнергетических реакций между боранами и алкинами, рассмотренных в гл. 3), приводят к получению значительных количеств неоднородных твердых продуктов темного цвета, а также летучих продуктов так что имеются лишь косвенные данные о механизмах образования карборанов. Тем не менее установлено несколько общих закономерностей [106, 108] 1) идентифицированные борорганические соединения представляют собой исключительно карбораны 2) реакции между [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология