Взаимодействие с алкенами

Солянокислые соли гидразина и гидроксиламина взаимодействуют с алкенами, давая аддукты Михаэля, однако при расщеплении двойной связи другими азотсодержащими реагентами получаются гидразоны (при взаимодействии с гидразином), фенил-гидразоны (при взаимодействии с фенилгидразином), семикарбазоны (при взаимодействии с семикарбазидом) и соответствующее соединение с активной метиленовой группой. Уравнения соответствующих реакций приводятся ниже [330, 331] [c.328]

В. В. Воеводский [7] предположил, что при активировании алкенов образуются малоактивные алкенильные радикалы, которые, взаимодействуя с алкеном, образуют диен и алкильный радикал. Если пользоваться этими представлениями, то, как отмечено Н. И. Семеновым [8], для бутена-1 нужно учесть возможность следующих реакций [c.57]

Реакция теломеризации. В присутствии пероксидов четыреххлористый углерод взаимодействует с алкенами с образованием тетрахлоридов [c.43]

В то же время существуют и такие реагенты, которые взаимодействуют с алкенами, но не взаимодействуют с циклопропаном. Так, сухие газообразные галогеноводороды не реагируют с циклопропаном даже при нагревании до 300°С как было упомянуто выше, бром в темноте ие реагирует с циклопропаном циклопропан устойчив к действию озона и перманганата калия на холоду. [c.475]

Атом фосфора в третичных фосфинах может показаться слишком пространственно затрудненным для взаимодействия с алкенами (или алкинами), однако в присутствии концентрированных кислот эта реакция протекает. Ниже приведены два примера [c.368]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

При взаимодействии с алкенами образуются кислые эфиры (алкилсерные кислоты, моноалкил сульфаты) и средние эфиры (диалкилсульфаты) [c.144]

Характерные межмолекулярные и внутримолекулярные реакции внедрения по связи [см., например, уравнения (51) и (52)], присущи большинству карбенов и многим типам связей, например С—Н, С—На1, 31—Н, 31—С, Ое—Н, Ы—Н, О—Н, 3—Н [47]. При внедрении самого метилена по связи С—Н в растворе фактически не обнаруживается различий между первичными, вторичными и третичными связями в газофазных реакциях такие различия не слишком велики, например в случае изопентана относительная скорость внедрения следующая первичная связь 1,0 вторичная связь 1,2 третичная связь 1,4. При наличии в карбене арильных групп, галогенов или электроноакцепторных заместителей селективность возрастает. При взаимодействии с алкенами основной реакцией является присоединение по двойной связи внедрение по связи С—Н лишь слабо конкурирует с ним и только в случае более реакционноспособных карбенов. [c.598]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

В процессе аутоокисления (см. разд. 25.1.8.1) алкены активируются путем образования радикала. Это возможно при фотолизе, обычно в присутствии соответствующего сенсибилизатора, например хлорофилла или эритрозина, для перевода кислорода в более активное синглетное состояние (другие фотолитические реакции в присутствии сенсибилизатора, например рибофлавина, приводят к алкенильным радикалам, из которых образуются те же продукты, что и при прямом аутоокислении). Синглетный кислород взаимодействует с алкенами по согласованному механизму, не включающему образование радикалов, но сопровождающемуся миграцией двойной связи (схема 40). [c.45]

При взаимодействии с алкенами образуются продукты при- [c.396]

Следовательно, есть все основания считать, что диборан, проявляя электрофильные свойства, будет взаимодействовать с алкенами. Однако он очень неустойчив, и чтобы провести эту реакцию, его генерируют непосредственно в реакционной смеси, содержащей алкен [c.66]

Наиболее важной реакцией алюминийорганических соединений является взаимодействие с алкенами. Под давлением алкены присоединяются, как бы внедряясь между атомом углерода и атомом алюминия. Предполагают, что сначала образуется комплекс с переносом заряда [c.260]

Обычно озон количественно взаимодействует с алкенами, образуя озониды, предположительно имеющие следующее строение [c.269]

Пероксикислоты взаимодействуют с алкенами по уравнению [c.270]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Вытеснение органических боранов алкенами. Установлено [60, 61, 63], что триалкилбораны взаимодействуют с алкенами, образуя новый триалкилборан и алкен. Другими словами, протекает реакция вытеснения, напоминающая ту же реакцию в случае алюминийалкилов [c.282]

Необходимым условием для осуществления реакции по механизму (1) является наличие реагента с сильно нуклеофильным атомом углерода. Если этот реагент одновременно обладает и высокой основностью, то при взаимодействии с алкенами, молекула которых содержит атом водорода, процесс будет осуществляться не только по механизму (1), но и по конкурирующему с ним механизму (2). С другой стороны, осуществлению механизма (1) способствует увеличение основности нуклеофила, причем основность атома углерода играет в этом случае второстепенную роль. Отношение скоростей процесса по механизмам (1) и (2) можно определить, изучив изотопный обмен. Дейтерообмен должен наблюдаться только в том случае, когда в первичной стадии процесса происходит отщепление протона. Если же механизм реакции заключается только во взаимодействии с атомом углерода, дейтерообмена не происходит (если только дейтерообмен не окажется возможным в результате независимого равновесного процесса). [c.303]

Устойчивость.—Алканы представляют собой химически сравнительно инертные вещества. Они не взаимодействуют с реагентами, которые легко реагируют с алкенами или с алкинами. н-Гек-сан, например, не изменяется при действии концентрированной серной кислоты, кипящей азотной кислоты, расплавленного едкого натра, перманганата калия или хромовой кислоты. За исключением едкого натра, все эти реагенты взаимодействуют с алкенами уже при комнатной температуре. Для проведения тех немногих реакций, к которым способны алканы, приходится применять высокую температуру или специ альные катализаторы. [c.139]

Так как галогены при взаимодействии с алкенами в обычных условиях способны не только присоединяться по кратной связи, но и вступать в реакцию замещения атомов водорода, при количественном определении непредельных углеводородов условия анализа подбирают так, чтобы свести к минимуму реакции замещения. Содержание непредельных в анализируемом нефтепродукте характеризуют с помощью йодных (бромных) чисел. Йодным (бромным) числом называют количество граммов иода (брома), присоединившегося при определенных условиях к 100 г исследуемого вещества. При этом считают, что весь иод (бром) идет на реакцию присоединения по кратной [c.169]

КАРБЕНОИДЫ. В заключение мы должны сказать, что известны вещества, которые ведут себя подобно карбенам, но на самом деле не являются свободными карбенами. Это карбеноиды. Наиболее известен из пих так называемый реагент Симмонса — Смита, его получают из метилениодида п ципк-медной пары. Этот реагент очень удобен для синтеза производных циклопропана с его помощью метилен (в виде циикорганического соединения) взаимодействует с алкеном, присоединяясь к нему, при этом не наблюдается [c.342]

Серная кислота взаимодействует с алкенами с образованием алкилсерных кислот. Эту реакцию применяют в газовом анализе для выделения газообразных алкенов из их смеси с другими газами. [c.24]

При взаимодействии с алкенами образуются продукты присоединения двух типов кислые эфиры (а [килсерные кислоты, моно-алкилсульфаты) и средние эфиры (диалкилсульфаты) [c.315]

Карбены образуются из а-галогенолитийорганических соединений, которые получают металлированием или замещением галогена литием. а-Галогенолитийорганические соединения (обычно стабильны при низких температурах -70 -г -100 °С) вступают в типичные для карбенов реакции, по-видимому, без промежуточного образования свободного карбена. Так, взаимодействие с алкенами является общим методом получения соединений циклопропанового ряда [c.251]

Алкилирование. Молекула циклогексана симметрична, в ней отсутствуют третичные углеродные атомы, поэтому она не взаимодействует с алкенами. Метилциклогексан в присутствии комплекса хлоридов алюминия и железа (III) (20 1) взаимодействует с алкенами (пропеном, метилпропе-ном, 1-ноненом, 1-додеценом и метилокте- [c.140]

Однако, если фотолиз проводят в газовой фазе, синглетный карбен до взаимодействия с алкеном успевает трансформироваться в триплетную (более стабильную) форму, вследствие чего при взаимодействии с цис-и трянс-2-бутенами образуются смеси цис- и трянс-1,2-диметилциклопро-панов. [c.287]

Нитрование (введение нитрогрупп) — наиболее важная реакция в ароматическом ряду (гл. 16). Концентрированная азотная кислота легко вступает во взаимодействие с алкенами, но конечными продуктами обычно бывают смеси. Подобно другим агентам нитрования, концентрированная азотная кислота образует при комплексной ионизации электрофильный ионМОа . [c.345]

Между механизмами реакции Патерно — Бюхи для алифатических альдегидов и ароматических карбонильных соединений существует важное различие. Например, фотохимическая реакция ацетальдегида с цис- и граяс-бутеном-2 протекает с высокой степенью стереоселективности, и в ходе реакции не наблюдается заметной изомеризации исходного алкена [93]. В связи с этим было предположено, что такие реакции протекают через п->л -син-глетное состояние ацетальдегида, которое при взаимодействии с алкеном приводит к образованию синглетного бирадикала. Известно, что замыкание цикла в синглетных бирадикалах протекает заметно быстрее, чем вращение вокруг связи, могущее вызывать неупорядоченность в продукте. С точки зрения того факта, что алкены с нетерминальной двойной связью при фотохимических реакциях с альдегидами приводят к образованию оксетанов, тогда как терминальные алкены дают кетоны, было далее предложено, что образование оксетана контролируется легкостью образования эксциплекса между возбужденным альдегидом и алкеном эксциплекс может затем разрушаться с образованием бирадикального интермедиата. Образованию эксциплекса способствует большая степень алкилирования алкена. [c.395]

К числу реакций с электрофильными реагентами относятся алкилирование и хлоринолиз. Алкилирование дает сульфониевые соли, из которых легко образуются илиды карбеноидные свойства этих производных проявляются в реакциях образования цикло-пропилсульфидов при их взаимодействии с алкенами (уравне- ние 10) [13]. [c.193]

Аналогично, но по более сложному механизму происходит гра С ПрисоединеНие сульфенилгалогенидов к алкинам с образованием 2-хлорвинилсульфидов [41], Эта реакция происходит медленнее, чем взаимодействие с алкенами для присоединения [c.431]

Длй амино-К-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). При действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], 0-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1]—происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Обмен галогена между диэтиламино-М-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относи- тельно шкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при [c.487]

Гидролиз органилселенийтригалогенидов водой, водными растворами щелочей или гидроксидом серебра приводит к селе-ниновым кислотам. 2,4-Динитрофенилселенийтрибромид при взаимодействии с алкенами дает аддукт типа (70) и бром, т, е. ведет себя подобно 2,4-динитробензолсульфенилхлориду. [c.26]

Для амино-М-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). Прн действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] — происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофильного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами ироисходит раскрытие цпкла. Обмен галогена между диэтиламино-Н-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относительно щкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при более низкой температуре [9]. Пиперидин-Ы-сульфенилхлорид (3) используют для сульфенилирования спиртов (см. разд. 11.17.1.2) и аминов (см. разд. 11.17.3.2). [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология