Корреляционные соотношения для предельных коэффициентов активности

Точность существующих методов колеблется в довольно широких пределах и, как правило, находится в обратной зависимости от степени универсальности метода. Наибольшую точность обеспечивают корреляционные соотношения для узкого круга систем. Средняя погрешность расчета при использовании описанных в этой главе аналитических методов составляет, по данным авторов методов, 3—10 % от значения логарифма предельного коэффициента активности, [c.96]

I1I.3. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ СООТНОШЕНИЯ для ПРЕДЕЛЬНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ [c.120]

Среди методов расчета предельных коэффициентов активности корреляционные методы составляют самостоятельную и практически важную группу. В основе этих методов лежит вытекающее из опыта представление о постепенном и закономерном изменении свойств систем при постепенном и закономерном изменении структуры и свойств составляющих их компонентов. Большинство корреляционных соотношений для предельных коэффициентов активности по форм соответствуют определенному теоретическому приближению, значения же различных констант в них определяются эмпирически по экспериментальным данным для многих систем, объединенных некоторыми общими признаками. Чаще всего системы объединяются в группы так, чтобы все растворенные вещества или все растворители относились к единому классу веществ, или даже к одному гомологическому ряду. Чем ближе природа растворенных веществ или растворителей, тем обычно точнее метод, но вместе с тем, и уже область его практического применения. [c.120]

В некоторых работах предельные коэффициенты активности связываются непосредственно с молекулярной структурой компонентов, числом углеродных атомов в углеводородных радикалах, конфигурацией этих радикалов, числом, местоположением и природой функциональных групп в молекулах растворенного вещества и растворителя. В других работах предельные коэффициенты активности связывают с величинами, являющимися производными молекулярной структуры — мольным объемом, теплотой испарения, дипольным моментом, полярным и неполярным параметрами растворимости и т. д. Кроме корреляций для самих значений коэффициентов активности при бесконечном разведении предложены корреляционные соотношения для некоторых других свойств растворов, из которых эти коэффициенты могут быть легко выведены. [c.120]

Табл. II 1.2 обеспечивает примерно ту же ТОЧНОСТЬ расчета, ЧТО И табл. III.I". Приведены константы корреляционного уравнения для предельных коэффициентов активности парафинов и алкилзамещенных циклических соединений различных типов в восьми специфических растворителях. Разветвление алкильных групп не учтено, но, как уже указывалось, умеренное их разветвление лишь незначительно ска зывается на значении коэффициента активности. Кольцевые структуры в циклических соединениях рассматриваются как функциональные группы это позволяет применять тот же тип корреляционного соотношения, что и для веществ с обычными полярными группами. Расчетное уравнение имеет вид [c.126]

В работе Веймера и Праузница [50] выведены корреляционные соотношения для коэффициентов активности предельных, непредельных и ароматических углеводородов, бесконечно разведенных в полярных растворителях. Основное расчетное соотношение (III.150) для 7 содержит так называемые неполярные параметры растворимости углеводорода Яа, неполярный и полярный Ti параметры растворимости растворителя, а также мольные объемы компонентов Vi, и эмпирический член а, учитывающий вклад индукционного взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества. Нахождение связи со свойствами компонентов и есть основная задача построения корреляции, так как остальные необходимые для расчетов величины являются свойствами чистых компонентов. [c.129]

Дальнейшее развитие это направление получило в работе Пьеротти, Дила и Дера [41], которые на основании большого числа собственных [46] и литературных экспериментальных данных построили корреляционную схему, -связывающую предельные коэффициенты активности с молекулярными структурами компонентов бинарных растворов и охватывающую разнообразные классы веществ парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды, спирты, эфиры, альдегиды, кетоны, нитрилы, воду и некоторые другие соединения. Для узких гомологических серий растворенных веществ и растворителей соотношения оказались очень точными по данным авторов погрешность корреляции Ig уТ составила в среднем 3 %. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология