Особенности нитрующей кислотной смеси

Часто смесь в нитраторе гетерогенна и состоит из органического и кислотного слоев. Для обеспечения достаточной скорости взаимодействия необходимо интенсивное размешивание для создания максимальной поверхности соприкосновения двух фаз эмульгированием реакционной массы. Размешивание необходимо и в гомогенных средах с целью уменьшения возможных вредных влияний местного повышения температуры от теплоты реакции, в особенности при соприкосновении нитруемого материала с поступающей в аппарат нитрующей смесью. [c.161]

Из формулы видно также, что состав кислотной смеси может значительно меняться в зависимости от концентрации исходных кислот, применяемых для составления смеси. При максимальной концентрации исходных кислот расход серной кислоты максимальный, а процентное содержание азотной кислоты в кислотной смеси — наибольшее. Наоборот, при слабых исходных кислотах концентрация азотной кислоты в кислотных смесях наименьшая. У таких кислотных смесей одинаковой будет только предельная нитрующая активность, исходная же нитрующая активность будет различной. Исходная нитрующая активность у смесей с большим содержанием азотной кислоты больше и, следовательно, больше и скорость нитрования этими кислотами в начале процесса. Это имеет значение, однако, только для периодического процесса, в случае слива нитруемого соединения в кислотную смесь. Нитрование в аппаратах непрерывного действия, как правило (особенно для легконитруемых соединений), фактически проходит на кислотных смесях, близких к предельному составу. [c.143]

По общей схеме, муравьиной кислоте НСО Н отвечает свой амид—формамид H ON№ и свой нитрил — синеродистый водород H N, а потому муравьиноаммиачная соль H O NH и формамид при нагревании и действии водуотнимающих веществ (фосфорного ангидрида) дают синеродистый водород, а он во многих обстоятельствах (напр., соединившись с НС1 при действии воды) образует муравьиную кислоту и аммиак. Содержа водород при двух кислотных элементах углероде и азоте, синеродистый водород хотя и не обладает кислою реакциею на лакмус (у циановой кислоты кислотные свойства очень ясно развиты), но дает соли M N, а потому представляет свойства слабой кислоты, оттого и называется синильною кислотою. Малая ее энергичность видна также в том, что синеродистые щелочные металлы, напр., синеродистый калий (КНО - H N = НЮ + K N), в растворах имеют сильную щелочную реакцию [269]. Если пропускать аммиак чрез накаленный уголь, в присутствии щелочей, или газообразный азот чрез смесь угля со щелочью, а также если накаливать смесь азотистых органических веществ со щелочью, то щелочной металл соединяется с углеродом и азотом, образуя синеродистый металл M N, напр., K N [270]. Синеродистый калий употребляется в практике в большом количестве и образуется, судя по вышесказанному, во многих обстоятельствах, как, напр., при выплавке железа, в особенности с помощью [c.290]

Нитрование, как правило, сопровождается окислением температурный коэффициент скорости этой реакции примерно такой же, как и скорости реакции нитрования, а при высокой температуре даже выше. Кроме того, продукты окисления — окислы азота обычно ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования, таким образом, по мере их накопления скорость окисления будет прогрессивно расти. Так как реакция нитрования экзотермична (количество выделяющегося тепла при вхождении одной нитрогруппы составляет 36,8—36,6 ккал1моль и, кроме того, выделяется теплота гидратации), то, с одной стороны, необходимо во многих случаях нитрования прибегать к внешнему охлаждению аппарата, с другой стороны — постепенно добавлять нитрующую смесь к нитруемому соединению. Для каждого соединения и определенного состава кислотной смеси существует оптимальная температура, выше которой окислительные процессы начинают протекать с большой скоростью, что приводит к снижению выхода получаемого вещества, а при сильном развитии их даже могут явиться причиной вспышки или взрыва. [c.107]