Азотная кислота в кислотных смесях

Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от О до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т, е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу) бензол (1)<м-ксилол (7)< мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования [c.68]

Фенол помещают в коническую колбу, прибавляют 5 мл воды и нагревают на сетке до плавления. Азотную кислоту помещают в круглодонную колбу, охлаждают холодной водой и постепенно приливают расплавленный фенол при помешивании и постоянном охлаждении, так чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 С. Реакционную смесь оставляют в ледяной воде на 5—6 ч, периодически взбалтывая. Затем сливают кислотный слой с темной маслянистой массы. Последнюю промывают несколько раз водой методом декантации. [c.97]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и механической мешалкой, помещают смесь 275 мл (4,3 мол,) концентрированной азотной кислоты уд. веса 1,42 (примечание 1) и 275 мл (4,9 мол.) концентрированной серной кислоты уд. веса 1,84. Кислотную смесь охлаждают смесью льда и соли до 10°, после чего к ней медленно приливают 100 г (0,85 мол.) цианистого бензила, не содержащего спирта и воды (примечание 2). Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура поддер- [c.293]

Изучение экстракции Pu(VI) и Ij(VI) смесью дибутилового эфира (85 объемн. %) с четыреххлористым углеродом (15 объ-. емн. %) проведено Вдовенко с сотр. [35, 37]. Так как эта смесь характеризуется слабой экстракционной способностью, ее применение требует высокого содержания нитратов в исходных растворах. Поскольку коэффициент очистки от осколков деления в значительной мере зависит от кислотности исходного раствора, не рекомендуется повышать концентрацию азотной кислоты выше I М. Высокую концентрацию нитратов в исходном растворе создают введением высаливателя — нитрата кальция (до [c.309]

Смесь азотной и серной кислот, заранее приготовленная,— наиболее употребительный реагент в нитровании и носит название нитрующей смеси или нитрующей кислоты. Ее немаловажное техническое преимущество перед азотной кислотой состоит в том, что она может быть сохраняема в железной аппаратуре и передаваема по железным трубам, так как не разъедает этого металла. Количество серной кислоты в нитрующей смеси рассчитывается по минимальной крепости (общей кислотности) смеси, при которой еще заметен нитрующий эффект. Если увеличить количество азотной кислоты при сохранении того же количества серной кислоты в правильно составленной нитрующей смеси, то часть азотной кислоты останется вне взаимодействия. Если увеличить количество серной кислоты, это вызовет лишний расход серной кислоты в отработанной кислоте. На заводах часто при составлениях нитрующей смеси пользуются отработанной кислотой предыдущих нитрований, соответственным образом ее подкрепляя [c.45]

Измельченный окисленный материал направляют в реактор для обработки кислотой конструкция реактора должна исключать возможность утечки ядерного топлива. Предпочтительно использовать 3—8 н. азотную кислоту и проводить обработку при 60—100 °С. Время контакта составляет 15—30 мин, смесь перемешивается механической мешалкой. Получаемый кислый раствор содержит 30—100 г/л ядерного топлива. Для обработки можно использовать и другие кислоты, например, серную. Скорость процесса кислотной обработки регулируется путем изменения скорости подачи сырья. [c.380]

Из сказанного пон у но, что когда нитрование ведется путем слива смеси к нитруемому соединению, эти смеси должны изготовляться на тщательно отстоявшихся отработанных кислотах. Наоборот, когда сливают нитруемое соединение к кислотной смеси, то эта смесь может изготовляться и на неотстоявшихся кислотах. Практически в последнем случае поступают так отработанные кислоты после отделения (сепарации) нитросоединения направляют (даже беэ предварительного охлаждения) в нитратор, где их охлаждают добавляют в аппарат необходимое количество азотной кислоты или меланжа вновь охлаждают до необходимой начальной температуры слива и начинают нитрование сливом к смеси нитруемого компонента. [c.96]

На основании ранее сказанного ясно, что если приливать кислотную смесь к нитруемому углеводороду, то вследствие высокой концентрации серной кислоты в смеси при недостатке в ней (в реагирующей смеси) азотной кислоты будет иметь место сильное осмоление. Это явление не будет иметь места при обратном сливе. [c.99]

Исходя из этого, кислотную смесь отправляют на денитрацию или выгонку азотной и азотистой кислоты из серной. [c.129]

Получение динитротолуола проводят в другом здании в нитраторах периодического действия. В качестве нитрующей смеси на этой стадии используют отработанную кислоту от третьей стадии с добавкой азотной кислоты. Кислотную смесь на ряде заводов готовят в нитраторе, и к ней приливают мойонитротолуол. Температура нитрования 55—80 °С. [c.206]

При помощи парового эжектора кислоты из бочек передаются в м-онтежго и оттуда передавливаются в смеситель. Следует заметить, что при операции смешения ни в коем случае нельзя подавать олеум и азотную кислоту (кислотную смесь) непосредственно друг за другом, но необходимо включить между ними подачу серной кислоты, иначе может произойти разогревание и повышение давления, что является опасным. Английская серная кислота и олеум (обычно 66%) хранятся в толсто стенных [c.177]

Мочевая кислота вместе с мочевиной является главным продуктом азотистого обмена веществ в животном организме. Она содержится в небольших количествах в моче человека. У птиц и пресмыкающихся мочевая кислота является основной составной частью экскрементов в экскрементах удава ее количество достигает 90%. При подагре мочевая кислота отлагается в суставах мочевые камни состоят главным образом из мочевой кислоты. В технике мочевая кислота обычно добывается из гуано— скопления экскрементов птии на островах Южной Америки. Мочевая кислота—бесцветный кристаллический порошок, очень мало растворимый в воде. Она обладает слабыми кислотным свойствами в ее молекуле два атома водорода способны замещаться металлом. Если к мочевой кислоте прибавить азотную кислоту и смесь упаривать, то получается желтовато-коричневый остаток, который после прибавления небольшого количества аммиака дает красивое пурпурное окрашивание. Эта мурексидная реакция служит для качественного определения мочевой кислоты. Она объясняется образованием мурексида С НдЫвОд—аммонийной соли пурпуровой кислоты pH5N50в. [c.619]

Отработанную кислоту от второй стадии используют для составления кислотной смеси первой стадии, фактор нитрующей активности которой должен быть 61—62%. Состав кислотной смесн первой стадии бывает различным. Применяют, например, смесь 45% НгЗОч, 37% HNOз и 18% НгО, а прн полном использовании ла первой стадии второй отработанной кислоты и слабой азотной кислоты получают смесь с содержанием 10—13% HNOз II 56—57% НгЗО . имеющую фактор нитрующей активности 61—62%. [c.173]

Приводимый ниже метод основан на работе Райли и Синхасени [7]. Все растворы для этого определения должны быть подготовлены на воде, перегнанной в полностью стеклянной или кварцевой аппаратуре или пропущенной через деминерализующую ионообменную колонку. Стеклянная посуда, используемая для определения, должна быть тщательно очищена с помощью смеси (1 1) концентрированных азотной и серной кислот. Кислотная смесь затем должна быть слита, а посуда несколько раз промыта дистиллированной водой. [c.212]

Существуют способы [24, 25 . получения дикарбоновых кислот Сб— 12 из соответствующих циклоолефинов путем присоединения к ним этих же кислот (в присутствии кислотных катализаторов) и последующего окисления полученных сложных циклоалкиловых эфиров азотной кислотой. Например, смесь циклооктена и субериновой кислоты выдерживают в течение 6 ч при 145 °С в присутствии л-толуолсульфокислоты (катализатор). Полученный полупродукт окисляют 63%-НОЙ НМОз с добавлением NH4VOз и Си(ЫОз)2 в течение 2 ч при 80 С. Получают субериновую кислоту с выходом 71,4% от теоретического. Аналогично получают глутаровую, себа-циновую. и декандикарбоновую кислоты. [c.172]

Каждая нз изображенных на рисунке плоских чаш имеет в центре дна отверстие для подвода кислоты. Кислотная смесь для производства пироксилина состоит из 23j6>% азотной кислоты, 66,5% серной кислоты и 10% воды и [c.203]

Во1ьфштейн и Бетерс [64] заметили, что прн взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной сати выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются сксиинтросоединения дннитро- и тринитрофенол и в небачьших количествах образуется нитробензол. Ими было выяснено, что реакция зависит от концентрации азотной кис юты концентрированная азотная кис.юта (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртут- ой соли дает только нитробензол при применении разбавленной азот-гой кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество образующихся нитрофенолов. [c.21]

Образование комплекса проходит в две стадии потемнение и далее прн повышении температуры вспенивание, приводящее к появлению черного осадка, обычно смолообразного. Комтекс может быть разрушен азотной кислотой. Чем крепче кислотная смесь, тем легче проходит этот процесс. В слабой кислотной смеси комплекс не разрушается даже при большом избытке азотной кислоты. Следовательно, разрушение комплекса может быть проведено только нитрующей формой азотной кислоты. Таким образом, процесс разрушения комплекса азотиой кислотой сводится к процессу ннтровання углеводорода, связанного в комплекс. [c.53]

При прямом сливе компонентов в аппарат сразу заливают все количество углеводорода, предназначенное Д1я нитрования в одну операцию, и затем постепенно сливают кислотную смесь. Особенностью этого порядка смешения компонентов является наличие во время нитрования избытка нитруемого углеводорода. Прн таком порядке слива компонентов скорость процесса ннтровання вначале низкая нз-за медленного слива кислотной смеси, и. спедовательио. низкого содержания азотной кислоты в ванне. Последнее обстоятельство может также привести к возникновению побочной реакции между нитруемым соедине- [c.56]

В первой стадии ннтровання применяется кислотная смесь, приготовленная из азотной кислоты и второй отработанной кисюты. имеющая состав 61—62% ПзЗО 18% НКОз 3% ЫгОа 4% ннтропродукта и 12—13% НгО. Количество смсси на нитрование берут с расчетом 10%-ного избытка азотной кислоты. [c.159]

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л снабжают капельной воронкой емкостью 250 мл, термометром и механической мешалкой. Прибор должен быть на шлифах его собирают в хорошо действующем вытяжном шкафу. В колбу наливают 900 мл красной дымящей азотной кислоты (уд. вес 1,59—1,60) и при перемешивании прибавляют к ней 675 жл концентрированной ссрной кислоты (уд. вес 1,84). Смесь кислот охлаждают до 20°, после чего охлаждающую баню отставляют. В течение примерно 40 мин. к содержимому колбы прибавляют по каплям раствор 45 г (0,25 моля) флуоренона (примечание 1) в 135 мл ледяной уксусной кислоты (примечание 2), К концу прибавления температура реакционной смсси достигает примерно 45°. После этого мешалку, термометр и воронку отъединяют и к колбе присоединяют при помощи шлифа обратный холодильник, а два других отверстия закрывают притертыми пробками. Реакционную смссь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа, а затем медленно выливают ее (в вытяжном шкафу) при взбалтывании в колбу емкостью 12 л, в которой содержится 7 кг колотого льда. Выпадает желтый осадок, который отфильтровывают с отсасыванием и промывают водой (5 л). Полученное вещество вместе с 2 л воды помещают в 5-литровую круглодонную колбу и через смесь пропускают в течение 1 часа водяной пар, чтобы растворить и удалить кислотные примеси (примечание 3). Полученный препарат отфильтровывают -с отсасывание, и про.мывают водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать кислой реакции на конго, а затем в течение ночи сушат на воздухе. После этого вещество продо.тжают сутпить в 1-литровой круглодонной колбе, присоединенной к водоструйному насосу, которую в течение [c.490]

К раствору, содержащему 26,6 г (0,66 мол.) едкого натра в 240 мл воды, добавляют 80 г (0,416 мол.) 4-нитрофталимида (стр. 389 примечание 1). Смесь быстро доводят до кипения и не сильно кипятят в течение 10 мин. Раствор слегка подкисляют на лакмус концентрированной азотной кислотой (уд. в. 1,42) для этого после того, как реакция станет нейтральной, добавляют еще 10 мл (ЮО г, 1,1 мол,) азотной кислоты (примечание 2). Раствор вновь кипятят 3 мин., затем охлаждают до температуры ниже комнатной, переливают его в делительную воронку емкостью в 1 л и два раза экстрагируют несодержащим спирта эфиром, порциями по 300. т (примечание 3). Прежде чем разделять слои, содержимое воронки необходимо энергично взболтать. Эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием и эфир отгоняют до появления твердой массы. Концентрированный эфирный раствор выливают в фарфоровую чашку и оставшемуся растворителю дают испариться в вытяжном шкафу (примечание 4). Температура плавления белых кристаллов 4-нитрофтале-вой кислоты равна 163—164°. Кислотное число равно 105,5 (вычисл. 105,5). Выход 85—87 г (95—99% теоретич.). [c.387]

В тех случаях, когда разведением реакционной массы не удается выделить продукт, иногда пользуются введением в кислотную смесь (до или после разведения ее) какой-либо легкодоступной соли, например поваренной, глауберовой, железного купороса и других. Обычно такое высаливание практикуется по отношению к нитропроизводным, имеющим кроме нитрогрупп еще кислотные группы (СОдН, 50аН). Введение поваренной соли применимо лишь при отсутствии или очень малой концентрации азотной кислоты в реакционной массе, так как иначе выделяется хлор, могущий весьма вредно повлиять на продукты реакции (окислением, охло-рением). [c.56]

Незамещенный индол можно пронитровать бензоил нитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успещно нитруются N-aлкилиндoлы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещенный индол [11] [c.416]

Приливание кислотной смеси к углеводороду. В аппарат подается все количество углеводорода, предназначенное к нитрованию в одну операцию, и затем постепенно, небольшой струей сливается кислотная смесь. Особенностью этого порядка смешения компонентов является наличие во время нитрации избытка нитруемого углеводорода. Наибольший избыток последнего имеется вначале, затем он уменьшается по мере прибавления кислотной смеси и вступления соответствующей части углеводорода в реакцию с азотнойкислотой. Лишь к концу прибавления смеси в реакционной массе оказывается небольшой избыток азотной кислоты (против теоретически необходимого для превращения всего оставшегося количества углеводорода в нитросоединение). [c.89]

Приготовляют на свежих кислотах (нз допускается применение отработанных кислот 2-й и 3-й нитраций) кислотную смесь, применявшуюся при старом способе (состава 54%. Н ЗО , 29% HNOз, 17% НоО или, еще лучшз, с меньшим содер ванием азотной кислоты с фактором нитрующей активности Ф = 68—70%). Кислотную смесь дозируют из расчета, чтобы азотной кислоты было около 95% от теоретического количества. Эту смесь приливают к толуолу (отнюдь не наоборот ) при температурном режиме, установленном для старого способа, но без выдержки при 50°. Охлаждают массу до 35° и направляют содержимое аппарата на сепарацию. [c.196]

Производство 2,4 - динитротолуола из р-ни тротолуола. Нитруют р-нитротолуол, имеющий температуру затвердевания не ниже 48°. Для нитрования применяется такая кислотная смесь, чтобы отработанная кислота содержала около 80%, HjSO смесь берется из расчета, чтобы избыток азотной кислоты составлял 2% от теории. Содержание HNO , в отработанной кислоте около 0,5%- [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология