Различные системы исходных веществ

Основные факторы, вызывающие смещение равновесия изменение температуры и давления, наличие в реакционной смеси инертного газа, изменение концентрации реагентов (путем введения исходных веществ или продуктов взаимодействия), изменение степени дисперсности твердых тел. В химическом процессе важнейшую роль играют изменения температуры и давления. Ниже рассмотрено влияние на равновесие различных факторов в разнообразных системах в последовательности индивидуальное вещество — смеси — взаимодействующие вещества. [c.131]

Если в системе проходит несколько параллельных и последовательных реакций, то, выбирая соответствующим образом параметры проведения процесса, можно изменить его направление и получить разные продукты с различными выходами. Для изменения энергии активации интересующей нас реакции иногда используются селективные катализаторы, т. е. ускоряющие только данную химическую реакцию. Благодаря применению селективных катализаторов и изменению параметров проведения контактного процесса можно из одного и того же исходного вещества получать разные продукты. [c.272]

Различные системы исходных веществ [c.83]

Привитую сополимеризацию метилцеллюлозы (МЦ) и акриламида (АА) проводили в водном растворе под действием окислительно-восстановительной системы персульфат калия — гидросульфит натрия при различных соотношениях исходных веществ. Наличие прививки доказали двумя методами турбидиметрического анализа титрованием ацетоном водных растворов сополимеров, содержащих СаСг, и измерением светопропускания водных растворов при нагревании. Показано, что с увеличением отношения МЦ и АА растет выход осаждаемой ацетоном фракции и содержание привитой МЦ в ней, но уменьшается [г ] этой фракции. С ростом коицентрации исходных реагентов в водном растворе, температуры полимеризации увеличивается выход привитого продукта, содержание в нем привитой МЦ, а также [i]]. Найдено, что при одинаковом среднем составе привитых сополимеров мутность при турбидиметрическом титровании тем интенсивнее, чем больше удельное содержание макромолекул с высокой степенью разветвленности. Ил. 4. Табл. 1. Библ. 2 назв. [c.125]

Для реакции галогенирования олефинов получение отрицательных энергий активации свидетельствует о том, что потенциальная энергия переходного состояния ниже потенциальной энергии исходных молекул. По теории активированного комплекса переходному состоянию отвечает максимум свободной и потенциальной энергии. Получение необходимых для реакции положительных значений свободной энергии обеспечивается большими отрицательными значениями энтропии активации. Следовательно, процесс в значительной степени будет определяться энтропийными вкладами. Участие в реакции молекулярных комплексов различного состава приводит к тому, что система исходных веществ через ста- [c.141]

Последовательные реакции. Весьма часто исходные вещества образуют непосредственно не конечные продукты, а сначала промежуточные вещества, которые затем в свою очередь реагируют либо друг с другом, либо с исходными веществами, давая конечные продукты. Такие реакции называются последовательными реакциями. Подробных реакций различных типов очень много. В некотором смысле почти все реакции могут рассматриваться как сложные системы последовательных реакций. Химические процессы могут включать реакции, характерные для одной или всех этих типов, таким [c.32]

В случае процесса, проходящего в гетерогенной системе и сопровождаемого химической реакцией, расчет наблюдаемой скорости превращения требует, как указано выше, учета параметров, имеющих решающее значение как для скорости химической реакции, так и для массопереноса. Для этого можно использовать различные методы. Один из них основан на изучении превращения в установившемся режиме, т. е. в состоянии динамического равновесия. Предположим, что реакционная система состоит из твердой фазы и жидкости (газа), в ядре потока которой концентрация исходного вещества постоянна и равна С. Исходное вещество диффундирует к межфазной поверхности и достигает там концентрации С . Скорость химической реакции на межфазной поверхности является функцией этой концентрации. При установившемся режиме количество исходного вещества, которое должно прореагировать в единицу времени на единице межфазной поверхности, равно количеству исходного вещества, перенесенному в зону реакции в результате диффузии. Для реакций первого порядка справедлива следующая зависимость [c.247]

Обычно в каждом единичном процессе приходится иметь дело с явлениями, проходящими по разному механизму. Перенос массы может осуществляться диффузией и конвекцией, теплообмен — теплопроводностью, конвекцией и излучением химическое превращение проходит обычно через промежуточные стадии, нередко также с различными механизмами, а стехиометрическое уравнение представляет собой баланс многих частных реакций и выражает суммарно конечный результат Того, что происходит в системе. В гетерогенных системах реакция осуществляется на границе раздела фаз, ей сопутствует перенос исходных веществ из реагирующих систем в зону реакции и продуктов с поверхности контакта в глубь фаз (диффузия и конвекция). Одновременно происходит теплообмен, при котором тепловая энергия подводится в систему или отводится от нее. Все эти явления могут быть последовательными и параллельными. [c.348]

Противоток веществ. Противоток является рациональным способом максимального использования исходных веществ в гетерогенных системах (за исключением твердое — твердое), когда фазы не очень измельчены и значительно отличаются по плотности, что способствует быстрому их разделению. Если эти условия соблюдены, можно перемещать в противоположных направлениях потоки различных веществ, между которыми происходит массообмен. Принцип противотока иллюстрируется схематично рис. 1Х-6. [c.357]

Различные катализаторы могут образовывать с одними и теми же исходными веществами как однотипные, так и различно построенные активные комплексы. В последнем случае раз-анца в конфигурациях активного комплекса может привести к изменению направления процесса и из одних и тех же исходных веществ могут образоваться различные продукты. Свойство катализаторов изменять направление процесса, особенно отчетливо проявляющееся, как будет показано ниже, в гетерогенных системах, называется селективностью. [c.272]

Испытаниям подвергался товарный бензин А-72 с различным содержанием смолистых веществ, что достигалось смешением исходного бензина с различными количествами этого же бензина, предварительно состаренного хранением в термостате. Полученные результаты (рис. 121) свидетельствуют о существовании практически линейной зависимости между количеством фактических смол в бензине и образованием отложений во впускной системе двигателя. При увеличении содержания фактических смол в бензине с 10 до 20 л г/100 мл количество отложений также возрастает примерно в 2 раза. [c.282]

Теплота сгорания в настоящее время и в оригинальных работах, и в справочных изданиях обычно выражается для стандартного состояния исходных веществ и продуктов реакции и относится к 25°С. Теплота сгорания различна в зависимости от условий проведения процесса — при постоянном объеме или при постоянном давлении. В нервом случае она выражает изменение внутренней энергии системы (Дб с = —Qv), а. во втором — изменение энтальпии (дя = -др). При сжигании в калориметрической бомбе по условиям опыта непосредственно определяется величина лис, а затем путем пересчета ДЯс. В оригинальных работах обычно приводят обе величины, в справочных изданиях большей частью только одну из них — ДЯс, так как она непосредственно связана с AH°f. [c.208]

Получающаяся при этом система уравнений в отдельных случаях может быть упрощена. Так, например, если выполняется условие стационарности и коэффициенты диффузии различных веществ близки между собой, все уравнения диффузии сводятся к одному уравнению для одного из исходных веществ или одного из продуктов реакции (см. [66, 42]). [c.236]

Качественное исследование избирательности процесса. Представим себе, что имеются два сосуда — один с веществом А и другой с ве-/ + 5—У ществом В, и посмотрим, как иро-R + B— s текают в них реакции, соответствующие системе (УП,27), при различных способах сливания веществ Л и . Зависит ли конечный состав смеси от способа объединения исходных компонентов Рассмотрим три способа сливания реагентов а) вещество Л медленно приливают к веществу В б) вещество В медленно приливают к веществу Л в) быстро сливают оба вещества. [c.188]

Следует отметить специфичность действия катализаторов — каждая реакция ускоряется какими-то определенными катализаторами и не ускоряется другими и, наоборот, каждый катализатор ускоряет какие-то определенные реакции и ие ускоряет других. Это дает возможность, применяя разные катализаторы, получать различные продукты из одних и тех же исходных веществ. Далее, следует отметить, что катализатор в равной мере ускоряет как прямую, так и соответствующую ей обратную реакцию. Это значит, что катализатор никак ие влияет на состояние химического равновесия, не сдвигает его. Роль катализатора, по существу, сводится к тому, что он ускоряет наступление состояния равновесия. Естественно, что практическое использование катаЛ иза целесообразно в тех случаях, когда стремятся именно к достижению состояния равновесия в реакционной системе. [c.96]

Вероятность того или иного состояния системы контролируется числом способов, которым можно реализовать рассматриваемое энергетическое состояние. Например, в исходном состоянии интересующая нас часть внутренней энергии, равная АО, была заключена только в энергии химических связей молекул водорода и хлора. Число способов, которым можно было распределить энергию Д/) среди исходных молекул, примем равным единице. По мере протекания реакции температура системы за счет вьщеляющей-ся энергии растет и растет число способов, которыми можно вьщелившуюся часть энергии Д/) распределить между молекулами системы (как продуктов, так и исходных веществ), т. е. среди различных вращательных и колебательных состояний или состояний с разной поступательной энергией. Число вариантов распределения выделяющейся энергии резко возрастает. А чем больше число таких вариантов, тем выше термодинамическая вероятность. [c.20]

Система, находящаяся в равновесии, стремится его сохранить. При различных воздействиях в химической системе возникают реакции в направлении восстановления равновесия. Например, понижение давления будет способствовать реакции, идущей с увеличением числа молей газообразных веществ (происходит увеличение давления) повышение температуры вызовет реакцию, идущую с поглощением тепла (эндотермическую). Так как реакция экзотермическая (АЖО) идет с уменьшением числа молей газообразных веществ, то повышение температуры и понижение давления смещают равновесие в одном направлении (в сторону исходного вещества), что вызывает усиление окраски смеси газов. [c.61]

Отрицательные значения ДС или АР указывают на возможность прямою направления самопроизвольного протекания химической реакции знак плюс свидетельствует о том, что реакция может самопроизвольно протекать только в обратном направлении. Если АС и Р равны нулю, система находится в состоянии равновесия. Способность различных реакций к самопроизвольному протеканию сопоставляют друг с другом при стандартных условиях исходной смеси. За стандартные принимают условия, если концентрация исходных веществ п конечных продуктов в начале реакции равны [c.223]

В 1836 г. профессор Петербургского горного института Г. И. Гесс установил основной закон термохимии, носящий его имя. Предположим, что реакция, переводящая набор исходных веществ, находящихся в определенных состояниях, в набор конечных веществ, также находящихся в определенных состояниях, может протекать по нескольким различным путям, т. е. через различные стадии и промежуточные состояния. Так как суммарный тепловой эффект многостадийного процесса равен сумме тепловых эффектов отдельных стадий, то для каждого пути протекания сложной реакции можно рассчитать суммарный тепловой эффект. Для таких реакций Г. Гесс эмпирически установил, что суммарные тепловые эффекты для всех мыслимых путей превращения одинаковы. Закон Гесса формулируется следующим образом если система из данного исходного состояния изохорно-изотермически или изобарно-изотермически переходит в результате химических реакций, протекающих различными путями, в одно и то же конечное состояние, то суммарный тепловой эффект по различным путям одинаков. [c.74]

Тепловым эффектом химической реакции называют максимальное количество теплоты, которое выделяется или поглощается в необратимом процессе при постоянном объеме или давлении и при условии, что продукты реакции и исходные вещества имеют одинаковую температуру и отсутствуют другие виды работ, кроме расширения. Так как в уравнениях (1.18) и (1.19) тепловые эффекты Qy и Qp являются функциями состояния, то отсюда следует термодинамическое обоснование закона,установленного экспериментально в 1936 г. русским ученым Г. И. Гессом тепловой эффект реакции не зависит от пути процесса, а определяется только начальным и конечным состояниями системы. Представим себе процесс превращения исходных веществ в продукты реакции различными путями [c.25]

Какой из этих двух путей будет преобладать и в какой степени, зависит от соотношения их скоростей. Это, в свою очередь, зависит от вида системы, температурных и других условий, которые могут быть различными для разных стадий, так как количество свободной воды, естественно, уменьшается по мере связывания ее при гидратации исходных веществ. [c.21]

Гесса закон (32) —закон о постоянстве сумм теплот для различных путей превращения исходных веществ в продукты реакции. При постоянстве давления или объема системы является следствием первого начала термодинамики (30, 31), но имеет отдельное название, так как был открыт раньше установления эквивалентности теплоты и работы. [c.309]

Закон Гесса. В 1836 г. Г. И. Гесс открыл основной закон термохимии, который является частным случаем первого закона термодинамики применительно к химическим реакциям, протекающим в изохорных или изобарных условиях. Закон Гесса устанавливает если из данных исходных веществ можно получить заданные конечные вещества различными путями, то суммарная теплота на одном каком-нибудь пути равна суммарной теплоте процесса на любом другом пути, т. е. тепловой эффект химических реакций зависит только от начального и конечного состояний системы, но не зависит от пути перехода. [c.83]

Энергетический баланс процесса с рядом противоточно работающих ступеней и внешним охлаждением рабочего тела низкокипящей жидкостью для последующего ожижительного цикла можно составить, исходя из схем, представленных на рис. 2.5 и 2.6. Низкокипящую жидкость (см. разд. 4.4.1) получают в отдельном цикле. В каждой ступени ожижительного цикла имеются прямой и обратный потоки рабочего тела. При прямом потоке рабочее тело поступает (рис. 2.5), например, на первую ступень в точке 2 (Т , Р , а) для изобарного охлаждения обратным потоком рабочего тела и за счет испарения низкокипящей жидкости сначала до и далее до Т . Соответственно изменяется энтропия от до 5з и 8 . На рис. 2.5 и 2.6 представлена только паровая область диаграммы, т. е. на данной ступени при введении исходного вещества с массой N1 коэффициент ожижения и = 0. Ожижение наступит далее, уже на другой ступени — заключительном этапе охлаждения. Обратный поток массы рабочего тела составит N1 (1 — к) или (1 — к), если Л/ = 1. На последующей, второй, ступени прямой поток вещества охладится еще на некоторую величину Д7, а обратный поток при этом нагреется до температуры Т ,, т. е. разность температур уходящего (прямого) и входящего (обратного) потока составит АТ ,. Аналогично на теплом (верхнем) конце системы возникает разность температур вследствие неполноты рекуперации теплоты. Энтальпию вводимой на испарение массы N0 низкокипящей жидкости обозначим уходящего пара этой жидкости — (7. Для компенсации потерь теплоты на необратимость в системе с рабочим телом вводится некоторое количество теплоты N 01. Итак, на ступень с различными теплоносителями вводят (приход) четыре потока теплоносителей с разными энтальпиями, а отводят (расход) три потока [c.59]

Поскольку речь идет только о разностях At/ и АЯ, энергии и энтальпии реагентов Ui и Я можно отсчитывать от любого уровня, одинакового для исходных и конечных продуктов, так как число атомов реагирующих веществ в правой и левой частях химического уравнения всегда остается одинаковым и все неопределенные постоянные, связанные с выбором положения уровня отсчета энергии, выпадают из конечного результата. В различных разделах физики используют различные системы отсчета энергии, но не все они удобны для термохимии. [c.32]

Другой закон установил петербургский академик Г. И. Гесс в 1840 с. в следующей форме Тепловой эффект реакции зависит только от вида и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути перехода [11, стр. 111. Это следует из (1,17) и (1,18). Поскольку ДЯ и ли являются функциями состояния, постольку QpT и Qyr не зависят от пути процесса и однозначно определяются начальным и конечным состояниями системы. С помощью закона Гесса производят различные термохимические расчеты. Во всех термохимических уравнениях необходимо указывать тепловой эффект (QpT или Qvr) и фазовые состояния всех веществ, так как от них зависят тепловые эффекты. [c.16]

Весьма часто при проведении химической реакции получается меньшее количество продукта, чем теоретически рассчитанное по уравнению реакции. Причины этого могут быть различны. Во-первых, многие реакции являются обратимыми. В этих реакциях не происходит полного превраш ения исходных веществ в продукты реакции, а, как известно, устанавливается химическое равновесие, при котором в тех или иных соотношениях в реакционной системе присутствуют и исходные вещества, и продукты реакции. Во-вторых, при проведении реакций неизбежно некоторое количество веществ теряется на стенках сосудов, на поверхности мешалок, уменьшается в результате испарения и т. д. [c.97]

Рассмотрим в качестве примера исследование влияния паров воды при различных р и Г на синтез аммиака, цианистого водорода и метилового спирта. Введение пара служило для уменьшения коэффициента летучести (система неидеальна) продуктов, так как взаимодействие молекул Н2О с молекулами ЫНз, НСМ и СН3ОН влияет на У1= 11Р1 этих веществ в сторону уменьшения, не влияя сколько-нибудь значительно на летучести исходных веществ в реакциях [c.170]

Влияние ингибиторов коррозии на органолептические свойства и санитарный режим водоемов. Возможность попадания химических реагентов в нефтегазодобывающих районах в подземные и поверхностные водоисточники обусловливает необходимость исследований влияния их на органолептические свойства воды и общий санитарный режим водоема. Влияние на органолептические свойства воды ингибиторов коррозии изучено по следующим показателям запаху, привкусу, ценообразованию, окраске. Количественную оценку интенсивности запаха, сообщаемого воде ингибиторами коррозии, произвели по пятибалльной системе бригадой одораторов, состоящей из 5-6 человек. Опыты проводили в помещении, где отсутствовали посторонние запахи при температуре воды около 20°С. В колбах с притертыми пробками путем разбавления дехлорированной водой различных количеств исходного испытуемого раствора приготовляли ряд проб, содержащих различные концентрации изучаемых веществ. Определение запаха в пробах начинали со слабых концентраций и осуществляли втягиванием носом воздуха из колбы при быстром открывании ее. Одораторы отмечали наличие или отсутствие запаха в каждой пробе, характер его и производили количественную оценку интенсивности запаха по пятибалльной системе. Для каждого вещества были поставлены по три серии опытов с 3—4 [c.52]

Для О братимых реакций любому значению внешних условий (температура и давление) отвечает некоторое состояние равновесия системы, характеризующееся определенным соотношеиием количеств исходных веществ и. продуктов р.еамции. Это состояние равновесия оценивается константой ранновесия, которая вообще может быть выражена различными способами в зависимости от [c.90]

Для подавления реакций полимеризации олефинов необходимо, чтобы концентрация последних в реакционной смеси была значительно ниже стехиометрической, что достигается разбавлением реакционной смеси изобутаиом, непрерывно циркулирующим в системе. Соотношение изобутан олефины в углеводородной смеси, поступающей на алкилирование, составляет от 4 1 до 10 1, чаще — (6+7) 1. Для обеспечения хорошего контакта исходного сырья с катализаторами осуществляют их интенсивное перемешивание, а также применяют различные поверхностно-активные вещества, добавляемые к реакционной массе. Для полного завершения реакции при фтористоводородном алкили-ровании требуется 5 10 мин, а при сернокислотном — 20+30 мин. [c.37]

Скорость реакции зависит от многих факторов температуры, давления, концентрации исходных веществ, химической природы процесса, присутствия примесей, природы среды, в которой происходит процесс, и т. д. При Т = onst скорость w в конкретной химической системе зависит только от концентрации с реагирующих веществ. Математическую форму зависимости скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ называют кинетическим уравнением. Очень важно отметить, что вид последнего предсказать, исходя из стехиометрического уравнения реакции, невозможно, так как стехиометрическое уравнение учитывает лишь исходное и конечное состояния рассматриваемой системы, а кинетическое уравнение затрагивает вопрос о характере протекания процесса в промежутке между его началом и концом. Поэтому даже однотипные по общему виду реакции могут описываться различными по форме кинетическими уравнениями. В [1, т, 3, с. 844—8731 приведены некоторые формы кинетических уравнений реакций. [c.155]

Реакцию образования аммиаката меди можно записать и в таком виде u +- -4NHз = [ u(NHз)4] +. При этом подразумевается, что комплексный ион образуется из отдельных негидрати-рованных ионов меди, находящихся в газообразном состоянии, и газообразного аммиака. В этом случае изобарно-изотермический потенциал образования комплексного иона равен сумме стан-дартны < изобарно-изотермических потенциалов ионов меди и аммиака (с обратным знаком). Однако и при таком в принципе правильном подходе возникают трудности, связанные с тем, что не во всех случаях известны термодинамические свойства исходных веществ. Поэтому в настоящее время способность элементов к комплексообразованию определяют различными косвенными методами. Ниже дается качественное описание способности элементов к комплексообразованию по группам периодической системы. [c.392]

По окончании облучения реакционный сосуд снова присоединяют к вакуумной системе, затем разбиваютзапаянный капилляр, и тритий переходит в запасную емкость его можно также адсорбировать ураном или же превратить в воду, пропустив над окисью меди. Большая часть активности продукта связана лабильно она удаляется обычно действием большого количества воды, спирта или другого растворителя с подвижным водородом по возможности лабилизацию ускоряют добавлением щелочи. Главная проблема и наиболее трудоемкая часть метода Вильцбаха состоит в отделении высокоактивных продуктов радиолиза. Отделение загрязнений с сильнО различающимися молекулярными весами, образовавшихся в результате распада или полимеризации, несколько проще, чем отделение продуктов гидрирования, рацемизации или изомеризации, которые лишь незначительно отличаются по строению от исходного вещества. В этих случаях необходимо использовать многократную очистку. Твердые вещества можно очистить-перекристаллизацией из нескольких растворителей различной полярности, комбинируя перекристаллизацию с обработкой активным углем. Эффектив- [c.686]

Следует отметить работу [34], в которой было предпринято исследование реакции гидрогенизации гентилеиа водородом на окисном кобальто-молибдено-алюминневом катализаторе в проточной системе при температуре порядка 357°, молярном отношении водорода к гептилеиу, равном 3 1, и различных давлениях и объемных скоростях подачи исходных веществ в реакционную зону. Обработка опытных данных по гидрированию гептилена, взятых из работы [34], производилась нами также по уравнению (14) при условии, что V = 1 и у = 3. Полученные значения кажущейся константы скорости реакции приведены в табл. 2. [c.15]

Равновесие называют гомогенным, если все компоненты системы находятся или только в газовой фазе, или только в растворе. При равновесии в газовой фазе отношение концентраций продуктов реакции к концентрациям исходных соединений при данной температуре постоянно (закон действующих массГульд-берга и Вааге, 1867 г.). Если все компоненты реакционной массы находятся в растворе, то в результате межмолекулярных взаимодействий растворителя с растворенным веществом высвобождается энергия Гиббса сольватации в общем случае для исходных веществ и продуктов реакции стандартная молярная энергия Гиббса сольватации ДО°сольв различна, поэтому при переходе от тазовой фазы к раствору равновесие смещается [1 — 4]. Константа равновесия может остаться постоянной только в том случае, когда АО°сольа исходных веществ и продуктов реакции совпадают. [c.125]

Процессом растворения управляют, варьируя различными технологическими факторами. Для увеличения скорости растворения можно изменять температурный режим, увеличивать разность концентраций уменьшать вязкость путем измерения гидродинамических условий V предварительно измельчать исходное вещество. Зачастую технологический процесс растворения проводят в реакторах, имеющих рубашку для обогрева паром или охлаждения системы водой или рассолом, и перемешивающее устройство. Перемещивание позволяет перемещать слои жидкости в реакторе, увеличивая разность концентраций и заменяя молекулярную диффузию в жидкой среде на конвектньгй и турбулентный массоперенос. Интенсивное перемешивание уменьшает толщину диффузного пограничного слоя, интенсивный массоперенос способствует быстрому завершению растворения. [c.366]

Отдельные образцы серебряного катализатора резко отличаются друг от друга по своим каталитическим свойствам.Рубаник и Гороховатский " установили, что в зависимости от способа приготовления серебряного катализатора различается его удельная активность и селективность. Это объясняется, вероятно, тем, что химический состав поверхности катализатора изменяется вследствие попадания в катализатор в процессе его приготовления различных микропримесей, содержащихся в исходных веществах, в частности галоидов и некоторых элементов V и VI групп периодической системы элементов. После того как образцы катализатора, полученного различными методами, были обработаны водным раствором аммиака (удалены примеси, растворимые в аммиаке), они по активности и селективности стали значительно меньше отличаться друг от друга. [c.223]

Средние активности различных катализаторов в данном каталитическом процессе при избранных стандартных условиях [(С, Т, Р, W, т) = onst] часто проводят по степени превращения х основного исходного вещества. При любом ее выражении каталитическая активность определяется свойствами всей взаимодействующей системы, включающей катализатор и реакционную смесь. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология