Сродство определение величины

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

Учитывая сложность определения величины сродства к электрону, американский ученый Полинг предложил термохимическую систему, согласно которой электроотрицательности атомов А и В определяют исходя из энергий связей А—В, А—А и В—В. Шкала электроотрицательностей атомов по Полингу приведена на с. 28. [c.27]

Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Определение величин потенциалов ионизации и сродства к электрону, служащих важной характеристикой энергетических уровней атомов и молекул, было дано в разд. 3.5.2. [c.246]

Проанализируем структуру источника энтропии. В него дает вклад перенос тепла, вещества и импульса, а также химические реакции. Каждый из этих членов представляет собой билинейную форму, содержащую два типа множителей поток или скорость необратимого процесса (с этой точки зрения тензор pij также является потоком, соответствующим переносу импульса, разд. 1.3) и градиент или химическое сродство. Последние величины рассматриваются как обобщенные термодинамические силы, обозначаемые Ха, в случае химических реакций по определению равно А(,Т К Для потоков или скоростей мы используем обозначе- [c.32]

Для экспериментального определения величины сродства к электрону существуют прямые методы, такие, как метод фотоэлектронной эмиссии, метод захвата электронов и т. п. Кроме того, ее можно вычислить при помощи круговых процессов из энергий решеток ионных кристаллов известны также примеры теоретического расчета. Благодаря прогрессу современных экспериментальных методов исследования многие из этих величин теперь известны с высокой степенью точности (табл. 2.9). Анализ всей периодической таблицы показывает, что в изменении сродства к электрону нет какой-либо особенно четкой закономерности, однако в пределах одной подгруппы отмечается периодическое увеличение или уменьшение соответствующих значений. Следует отметить, что процесс присоединения электрона к системам со стабильной электронной конфигурацией (р у нулевой группы, 8 у подгруппы ПА и т. п.) протекает с затратой энергии, а образование двухзарядных ионов всегда происходит [c.70]

Совместимость (или несовместимость) двух данных полимеров не является определенной величиной, характерной для данной пары. Она зависит от условий смешения, молекулярного веса полимеров, а также от присутствия пластификаторов, наполнителей, вулканизующих агентов и других ингредиентов. Изменяя условия смешения и вводимые ингредиенты, можно в весьма широком диапазоне изменять свойства смеси. Данную пару полимеров можно, следовательно, считать или не считать совместимой в зависимости от условий смешения и состава смеси. Кроме того, комплекс свойств смеси зависит также и от химической природы смешиваемых полимеров, или, как говорят, от их сродства. Влияние природы полимеров на свойства смеси учесть количественно в настоящее время не представляется возможным, классификация смесей с этой точки зрения возможна лишь в весьма общем плане. [c.10]

Данные по прямым методам определения величин сродства к электрону гетероциклов в газовой фазе ограничены. Методом электронного удара установлено, что пиридин характеризуется отрицательным значением сродства к электрону, равным —60 кДж-моль- (у бензола —111 кДж-моль >) [128]. Это свидетельствует о нестабильности анион-радикала пиридина, что нашло отражение и в трудностях его детектирования (см. [c.90]

В пятой главе мы говорили о так называемом протонном сродстве, это работа присоединения протона к данному веществу в вакууме. Если известно протонное сродство, то из него всегда можно вычислить константу собственной кислотности. Следовательно, некоторые возможности определения активности протона этим путем уже намечаются. Если раньше константа собственной кислотности была фиктивной мерой силы кислоты, то сейчас ее можно рассматривать, как реальную меру. Применение этого метода затруднено только недостаточной точностью 1В определении протонного сродства и величин [c.783]

Связь между стандартными свободными энергиями или величинами стандартного сродства реакций и константами равновесия последних имеет практическое значение, так как позволяет предсказать возможность протекания реакции, но только в том случае, если можно получить значение сродства независимо от данных непосредственного измерения исследуемого равновесия. Мы еще вернемся к этой общей задаче определения величин свободных энергий и сродства в гл. 12, а пока рассмотрим, как вычисляется константа равновесия реакции, если известны константы некоторых родственных реакций. Рассмотрим, например, равновесия [c.139]

Уравнения для константы равновесия в функции от температуры, [см. уравнение (241)] и для стандартного химического сродства [см. уравнение (242) J содержат константу интегрирования J. Поэтому для определения величины константы равновесия и химического сродства необходимо, кроме калорических данных (теплового эффекта, теплоемкостей), располагать величиной константы интегрирования. Из рис. 56 видно, что в то время как зависимость теплового эффекта от температуры АЯ = f (Т) определена полностью [см. уравнение (175)], положение кривой AZ = f Г) [см. уравнение [c.182]

При написании уравнений образования веществ соблюдается условие, согласно которому простые вещества берутся в состояниях, устойчивых при данных условиях температуры и давления. Величины стандартного сродства таких реакций, как (V) — (VHI), носят название стандартного сродства образования. Таблицы величин стандартного сродства образования (или стандартных свободных энергий образования, равных —Л ) позволяют, таким образом, рассчитать константу равновесия любой реакции с участием соединений, содержащихся в таблицах. По определению, величина стандартного сродства образования простого вещества в его нормальном состоянии равна нулю. Действительно, уравнение реакции образования в этом случае представляет собой тождество например, для водорода H2(g)=H2(g), и сродство должно равняться нулю. Стандартные свободные энергии, использованные в примерах 7.2, являются стандартными свободными энергиями образования или свободными энергиями по отнощению к простым веществам, взятым в качестве стандартного состояния. [c.141]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИН СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ И СРОДСТВА РЕАКЦИЙ [c.243]

КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИН СТАНДАРТНОГО СРОДСТВА [c.244]

Определение величин свободной энергии и сродства реакций 245 [c.245]

За последние годы был разработан весьма мощный и точный метод определения величин стандартного сродства, а следовательно, и констант равновесия реакций в газообразной фазе. Этот метод основан на вычислении термодинамических свойств вещества по данным о свойствах самих молекул этого вещества. [c.250]

Глава 12. Определение величин свободной энергии и сродств реакций. .......... [c.299]

Калориметрическое определение величин стандартно го сродства. . . , . ..... [c.299]

Определение величин сродства. Важнейшими методами определения величин сродства являются следующие [c.166]

Определение величины сродства из электродвижущих сил [c.166]

Определение величины сродства из химического равновесия Для реакции, которая протекает по уравнению оА-ЬЬВ+... ..., сродство Af дается уравнением [c.168]

Прежде всего рассмотрим определение общего числа реагирующих участков. Принципиально эту величину легко оценить, так как п представляет собой максимальное значение v, полученное при высоких концентрациях реагирующих всществ. Так, па рис. 156,а значение п явно равно 6, на рис. 156,й оно равно 4, на рис. 156,г оно равно 36. Если реагирующие участки относятся к классам, сильно различающимся по характеристическому сродству, соответствующие величины п , п,, могут быть определены подобным же образом, поскольку участки, обладающие наиболее сильным сродством, прореагируют полностью, и возрастание v с увеличением концентрации прекратится прежде, чем участки с более слабым сродством вступят в реакцию. Так, на рис. 156,6 ясно видны четыре участка, два из которых связывают аммиак сильно, и два участка, связывающие его слабо. На рис. 156,г видно шесть участков с очень сильным сродством к Н" , около 14 участков с несколько менее сильным сродством, около пяти с еще более слабым сродством и, наконец, группа, состоящая приблизительно из 11 участков с самым слабым сродством. (На рис. 156,г представлен пример равновесия с ионами водорода, который будет рассмотрен в разделе 30. Будет показано, что участки, различающиеся по сродству, в этом случае легко идентифицировать.) [c.612]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

С термодинамической точки зрения совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобарно-изотермического потенциала AG. Если бы существовал способ определения величины AG при смещении полимеров, то можно было сразу определить, совместимы ли полимеры или нет если AG<0, то полимеры совмещаются, если AG>0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует. Поэтому к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекулярными весами, энтропия смешения очень мала, т. е. AS = 0. В этом случае в уравнении АС = АИ—TAS вторым членом можно пренебречь, следовательно, AG AH. Согласно этому уравнению, знаки АО и АН совпадают, т. е. при совмещении полимеров АЖО, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров. [c.489]

Понятие химических свойств тоже отличается от понятия физических свойств. Если, например, такое сравнительно сложное физическое свойство, как магнитная вращательная способность, может быть сразу выражено величиной, а именно величиной угла отклонения плоскости поляризации светового луча, направленного параллельно силовым линиям поля, то такое сравнительно простое химическое свойство, как например, способность бензола сульфироваться, не может быть так легко заменено определенной величиной. Правда, это свойство связано с некоторой другой величиной — сродством, однако здесь вполне ясно сказывается наличие специфического, структурного момента, так как при сульфировании образуется новый объект с новой структурой — сульфокислота. [c.398]

Потенциометрическое определение величины ф° основано на проведении в гальваническом элементе окислительно-восстановительной реакции между исследуемой системой с неизвестным стандартным окислительным потенциалом и вспомогательной системой, стандартный окислительный потенциал которой известен. Задача нахождения величины ф° системы Ох — Red может быть решена-и в случае, когда такую реакцию в гальваническом элементе провести не удается. Для ее решения достаточно знать стандартное химическое сродство или истинную (термодинамическую) константу [c.70]

Как видно, атомы фтора значительно электроотрицательнее атомов других элементов. Отмеченная выше недостаточная определенность величины сродства фтора к электрону может лишь ничтожно изменить приведенное значение электроотрицательности фтора. [c.29]

Г. И. Гесс одним из первых (в 1831-—1840 гг.) выдвинул и развил мысль о том, что тепловой эффект химической реакции может быть использован в качестве меры сродства между реагирующими веществами. Представления Г. И. Гесса об измерении силы сродства через определение величины теплового эффекта процесса оказались весьма плодотворными. Спустя некоторое время они были восприняты многими термохимиками и легли в основу принципа максимальной работы, выдвинутого Ю. Томсеном и М. Бертло. [c.312]

Определение величины сродства из химического равновесия [c.151]

Учитывая сложность определения величины сродства к электрону, американский ученый Полинг предложил вместо абсолютных значений электроотрицательности использовать ofнo итeльныe значения. Он принял электроотрицательность F равной 4, тогда электроотрицательность лития, по отношению к которой были определены электроотрицательности других эле ентов, получилась равной 1.. Ниже приведена шкала э грктроотрицательностей rio Полингу. [c.30]

Сигнал детектора электронного захвата до определенной величины пропорционален произведению концентрации данного компонента на его сродство к электрону. Поэтому веш,ества, обладающие большим сродством к электрону, селективно детектируются с высокой чувствительностью. Для четыреххлористого углерода и других веществ, содержащих несколько галогенных атомов, пороговая чувствительность Сщш составляет около 10 г Благодаря этому обстоятельству детектор электронного захвата нашел широкое применение в первую очередь при анализе микропримесей галогенсодержащих пестицидов (Кларк, 1964). [c.151]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

Принцип действия радиоизотопноГо детектора по захвату элек-тронов основан на том, что молекулы всех газов, за исключением инертных, обладают в большей или меньшей степени способностью присоединять электроны. Сигнал детектора электронного захвата до определенной величины пропорционален произведению концентрации данного компонента на его сродство к электрону. [c.149]

Первое прямое определение величины Л (О) было выполнено в 1955 г. на основании измерения порога фотодиссоциации иона О Бранскомбоми Смитом [902], которые получили существенно более низкое значение,равное —1,45+0,15 эб, или —33,4+4 ккал/г-атом. Позже в работе Бранскомба с сотрудниками [901] была уточнена длина волны излучения, соответствующая порогу фотоионизации иона 0 , оказавшаяся равной 8460 + 30 А, что дает для величины сродства к электрону атома кислорода — 33,80+ 0, 2ккал/г-атом. [c.179]

Если вообще можно делать какие-либо общие утверждения о ион-молекулярных реакциях, то можно сказать, что в системах, где перенос протона термодинамически выгоден, именно этот тип превращения и будет основным направлением реакции. Действительно, типичные реакции переноса протона имеют скорости, удовлетворительно совпадающие с рассчитанными по уравнению теории Гиумусиса—Стивенсона, что часто рассматривалось как достаточно веское доказательство правильности этого подхода к проблемам кинетики [43]. Как уже было указано выше, с целью определения величин сродства к протону были изучены сотни таких реакций. [c.365]

Теоретически было показано, что массивное металлическое серебро в контакте с бромидом серебра и в термодинамическом равновесии с дефектами ионной решетки должно в результате при-текания междуузельных ионов серебра приобретать положительный заряд. Эквивалентный отрицательный заряд, обусловленный избытком вакантных узлов ионов серебра над междуузельными ионами серебра, находится в бромиде серебра вблизи поверхности раздела [73]. Совершенно ясно, что должен существовать нижний предел размера группы атомов серебра, при котором последняя приобретает положительный заряд в условиях равновесия с дефектами решетки. Согласно имеющимся данным, этот предел достигается для группы из трех атомов серебра, которая может присоединять ион серебра, образуя устойчивую положительно заряженную группу из четырех атомов серебра [32, 74]. Согласно теории Герни — Мотта, вероятность захвата электрона атомом серебра или нейтральной группой из двух или трех атомов серебра очень мала из-за их малого сродства к электрону, но положительно заряженные группы из 4 и более атомов несомненно должны захватывать электроны. Образующиеся при этом нейтральные группы атомов серебра могут снова приобретать положительный заряд путем присоединения следующего иона серебра. Таким образом, имеет место двухстадийный механизм типа Герни — Мотта, однако ионная стадия всегда предшествует электронной стадии, а не следует за ней. Нейтральные группы атомов серебра, размер которых превосходит определенную величину, несомненно, способны непосредственно захватывать электроны, однако вероятнее, что они приобретают положительный заряд в результате установления термодинамического равновесия с дефектами ионной решетки. Так как даже меньшие группы атомов серебра могут служить центрами вуали, это свойство не имеет непосредственного отношения к механизму образования поверхностного скрытого изображения. [c.429]

Таким образом, при оценке относительного значения электронного сродства карбина теория не дает столь ясного ответа, как для его потенциала ионизации. В этих условиях крайне необходимо прямое экспериментальное определение величины Л к. [c.71]

В последние годы был разработан ма-сс-спектрометри-ческий метод, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [75, 76]. Этот метод (метод ио н н о г о удара) осно1ван на то.м, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермич-ны, и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.38]

Система атомных весов Берцелиуса 1826 г., отличавщаяся большой точностью и проверенная сопоставлением различных числовых данных, пользовалась авторитетом до середины 30-х годов прошлого века. Дюма во Франции и Митчерлих в Германии пытались укрепить эту систему путем распространения метода непосредственного определения плотности в газообразном состоянии и на нелетучие элементы. Однако, как известно, эти попытки привели к обратным результатам они подорвали доверие к объемному методу. Закон Дюлона и Пти из-за многих отклонений также не внушал доверия в качестве объективного метода определения атомных весов. Открытие диморфизма уменьшило значение закона изоморфизма. С другой стороны, открытие в 1834 г. электрохимических законов Фарадея, опровергших идею Берцелиуса о зависимости силы химического сродства от величины заряда атома, одновременно указало на то, что количества выделяющихся на электродах элементарных веществ пропорциональны их химическим эквивалентам. Этот факт привел Фарадея к отождествлению химических эквивалентов с атомными весами. Он считал метод электрохимического разложения верньш средством контроля при определении атомных весов 38, стр. 435]. [c.147]