Потенциал параметры, оценка

По плотности тока при катодной защите и поляризационной кривой можно оценить смещение потенциала от естественного и оценить степень защищенности Направление тока нз шлейфа в обсадную колонну — признак дополнительного растворения обсадной колонны Разность потенциалов труба — земля, измеряемая на устье обсадной колонны относительно электрода, расположенного на дневной поверхности земли, может служить вторичным параметром оценки качества функционирования электрохимической защиты при выявлении соответствия указанной разности основным критериям. Критерий может применяться в основном как контрольный после наладки электрохимической защиты по основным критериям Сила тока катодной установки является также вторичным параметром оценки качества функционирования электрохимической защиты и является естественным результатом наладки электрохимической защиты [c.128]

Потенциал горючести — термодинамическая величина, характеризующая разность между энергией, необходимой и достаточной для поддержания самостоятельного горения данного вещества в рассматриваемой окислительной среде (при заданных параметрах состояния), и энергией, действительно выделяемой наиболее горючей смесью при горении в этой среде. Потенциал горючести используют при количественной оценке горючести вещества. Вещества, горючие в конкретной среде, имеют отрицательный потенциал негорючие вещества имеют положительный потенциал потенциал веществ или смесей, предельных по горючести, равен нулю. [c.10]

Столь резкое различие кинетических коэффициентов нельзя объяснить только меньшими значениями параметров межатомного потенциала о,т и е,т. Принято считать, что миграция водорода в матрице от одного положения равновесия к другому происходит не в атомарной форме, а в виде протона. Если использовать для качественной оценки коэффициента диффузии соотношения (3.39) и учесть, что диаметр протона на пять по- [c.116]

Формулы (ХП.14) и (ХИ.15) могут служить для приближенной оценки энергии кристалла, если параметры потенциала парного взаимодействия и тип решетки известны. Как уже отмечалось в гл. X, решается и обратная задача, состоящая в том, чтобы найти параметры парного потенциала на основании экспериментальных данных об энергии решетки. Использование формулы (ХП.6) для описания взаимодействий наиболее оправдано в случае молекул благородных газов. Заметим, что эти газы, кристаллизуясь, образуют гранецентрированную кубическую структуру. [c.315]

Сопоставляя формулу (133) с общим выражением потенциала деформации (28) и учитывая аддитивность энергетических параметров при образовании плоского скопления из п копланарных дислокаций [31 ], находим окончательную оценку для локального потенциала деформации, вызванной плоским скоплением из п дислокаций [c.95]

Из этих параметров отношение п/ф — одно из наиболее просто определяемых как в нефтях, так и в экстрактах из ОВ. Кроме того, величина п/ф не зависит от характера вторичных преобразований ОВ и нефтей. Все это делает отношение п/ф удобным критерием оценки генерационного потенциала ОВ. Выше было показано, что величина п/ф, с одной стороны, отражает качество ОВ, а с другой — может служить показателем пропорциональности п/ф коэффициенту фоссилизации ОВ. [c.137]

Нек-рые данные о р-римости газов приведены в таблице, где газы и р-рители расположены в порядке возрастания энергетич. параметров ё1 и ё2 потенциала Леннард-Джонса. Эти параметры м. б. использованы для приближенной оценки р-римости газов при низких давлениях по ур-нию [c.15]

Основная проблема при использовании потенциальных функций заключается в выборе эмпирических параметров, в наибольшей мере соответствующих исследуемым объектам, поскольку универсальных параметров нет. Равновесные расстояния берутся прямо из кристаллографических данных. Дж. Хендриксон [83] и Г. Шерага и соавт. [84] разработали два способа определения параметров А, В иС в функциях "6-ехр" и "6-12". Параметр А вычисляется по уравнению Слэтера-Кирквуда, а В - из условий минимума функции С/вцв при равновесном расстоянии. Другим возможным путем определения значений эмпирического параметра В является его оценка по данным рассеяния молекулярных пучков, а параметра Л - из условия (ЬU JЪr)r=r = О- Параметр С в функции Букингема во всех случаях предполагается одинаковым (4,6 А ). Наиболее обоснованными и хорошо себя зарекомендовавшими в расчетной практике пептидов следует признать значения параметров А к В, предложенные Р. Скоттом и Г. Шерагой [85] для потенциала Леннарда-Джонса. Для потенциала 114 [c.114]

На рис. 6.25 представлены результаты решения задачи идентификации параметров рассматриваемой зависимости от химической природы носителя - графита с Ti-оксидным слоем. Аналогичны образом вычислены параметры зависимости потенциала от природы носителя для графитовых подложек с Zr-оксидным и Al-оксидным слоями. Сравнительные оценки числовых величин и их графическое соответствие приведены на рис. 6.26 6.29. [c.301]

Метод вольтамперометрии широко применяется для анализа различных органических соединений [18]. Разработаны вольтамперометрические комплексы, имеющие в своем составе плату сопряжения, устанавливаемую на системную шину 1ВМ, совместимой с ПЭВМ, подключаемую к потенциостату, и программное обеспечение. Программа задает условия электрохимического измерения (длительность, значения потенциала для всех стадий анализа, число точек на кривой, число накоплений в точках, число циклов и т.д.) обрабатывает полученные данные (проводит фоновую линию, расчет их параметров пиков - потенциала, высоты, площадей под пиками, значение полуширины и ее составляющих и др.) отображает графическую информацию в одном или одновременно в разных масштабах выводит графики вольтамперограмм и табличных результатов обработки на печатающее устройство и на внешнее запоминающее устройство (дискету) проводит количественную оценку результатов измерений. Создана единая информационная система вольтамперометрических методик [19]. [c.309]

Для этого потенциодинамическим методом получали кинетические параметры коррозии стали Е (потенциал электрода при протекании катодного тока к) и Т1н (перенапряжение по водороду) в неингибированной и ингибированной средах при различных pH. Исходя из теории замедленной электрохимической десорбции, экспериментальными критериями оценки механизма реакции катодного выделения водорода принимали величины производных ЭЕ /ЭрНи д Jдp i, которые характеризуют зависимость кинетических параметров катодного процесса от pH среды. [c.161]

При выводе всех этих выражений для энергии взаимодействия молекулы с поверхностью твердого тела принимается, что расстояние молекулы от поверхности значительно больше атомных размеров. Поэтому в этих теориях фактически учитываются только силы притяжения ван-дер-ваальсового типа силы отталкивания в них не учитываются. Кроме того, в этих теориях не учитывается атомная структура твердого тела твердое тело рассматривается как однородная непрерывная среда с математически плоской поверхностью. Однако, как отмечалось выше, адсорбция определяется главным образом потенциальной энергией Ф взаимодействия молекулы с поверхностью вблизи потенциального минимума. При таких расстояниях необходимо учесть атомное строение поверхности твердого тела и силы отталкивания. Поэтому указанные выше теории не могут быть использованы для определения потенциальной энергии Ф вблизи потенциального минимума. При выборе формы потенциала Ф и оценке его параметров вблизи потенциального минимума обычно используются результаты приближенных квантовомеханических теорий ван-дер-ваальсового взаимодействия двух молекул вблизи равновесного расстояния. [c.249]

Параметры потенциала отталкивания. Как уже отмечалось выше, энергию сил межмолекулярного отталкивания невозможно представить с помощью формул, в которые входили бы параметры невозмущенных молекул, т. е. квантовомеханическая теория пока не может быть использована для оценки параметров потенциала сип отталкивания. Поэтому эти параметры приходится определять эмпирически. [c.264]

Основными параметрами потенциала Бакингема — Корнера ( 111,16) являются Су и В. Параметр В выражался через остальные параметры потенциала ф и равновесное расстояние межмолекулярного взаимодействия рассматриваемой пары атомов. В этом случае основными параметрами потенциальной функции ф являются Сх и Го. Их значения изменяются в широких пределах при переходе от одной пары атомов к другой (см. табл. IX,5 и данные на стр. 292). При их оценке возможны значительные погрешности, которые сильно сказываются на рассчитанных значениях константы Генри Кх (см. табл. IX,6). [c.294]

Прогнозные модели описывают упоминавшиеся разнообразные природные процессы гидрологические, гидравлические, гидрохимические, гидробиологические, гидротермические и русловые. Собственно прогнозные модели предназначены для исследования комплекса процессов формирования поверхностного, почвенного, подпочвенного, подземного стока и их взаимодействия, а также распространения загрязняющих веществ в водной среде, оценке ассимиляционного потенциала водных объектов и преобразований водных экосистем. Прогнозные модели относятся к типу имитационных, где проводится многоаспектное исследование функционирования объекта, а также ее откликов на вариацию экзогенно заданных параметров. [c.116]

V — потенциальная энергия Го— минимальное расстояние, на которое адсорбированная молекула может приблизиться к поверхности) содержит интеграл, вычисление которого требует знания некоторых исходных параметров, таких, как потенциальная энергия и, которая на энергетически неоднородной поверхности функционально зависит от положения элемента А5 на поверхности и не поддается определению независимым методом. Кроме того, для оценки интеграла необходимо выразить и в виде функции от г, т. е. требуется точное представление о форме потенциальной кривой. Эта задача в настоящее время решена лишь для самых простых систем, например для атомов аргона, адсорбированных на непористых (графите) или крупнопористых твердых телах, адсорбция на которых не осложнена возмущающим действием микропор на величину адсорбционного потенциала. Для микропористых адсорбентов эта задача, по-видимому, в ближайшее время, учитывая ее сложность, не может быть решена. [c.242]

В этих условиях вероятность перехода слабо зависит от параметра, характеризующего крутизну потенциала взаимодействия, и поэтому предположение о том, что основную роль в передаче энергии играет короткодействующая часть межмолекулярного потенциала (обменное взаимодействие), нуждается в пересмотре. Действительно, для точного резонанса общие оценки [И84] и конкретные расчеты [1473] для некоторых процессов показывают, что мультипольное взаимодействие молекул (дальнодействующая часть потенциала) может приводить к таким величинам вероятностей переходов, которые превышают величины, рассчитанные-с учетом только близкодействующей части потенциала. [c.174]

Незаряженные системы с несимметричной водородной связью обычно не обладают спектрами с такими широкими непрерывными полосами, так как они слабо сольватированы, частоты колебаний А---В низкие и потенциал протона имеет только одну яму следовательно, характеристические величины 5, О и ДО, как правило, невелики. В отличие от этого в системах с сильной водородной связью, обеспечиваюш ей образование ионных пар А - -НВ+, сольватные оболочки в принципе могут быть достаточно большими и прочными. Однако оценок параметра 8 для таких систем пока не существует. Вопрос о том, обусловливается ли непрерывное ИК-поглощение только ионами (АНВ) или также ионными парами, должен быть решен экспериментально для каждого раствора отдельно. [c.208]

Для оценки потенциала, или энергии мел<молекулярного взаимодействия Е, используют следующую процедуру выбирают соответствующий модельный потенциал, параметры которого подгоняют с учетом того, чтобы расчеты с этим модельным потенциалом удовлетворяли экспериментальным данным, полученным при исследовании макроскопических свойств системы. В монографии И. Г. Каилапа [17] представлено около 30 модельных потенциалов, используемых в современных исследованиях. [c.14]

При наличии в масле какой-либо дисперсной фазы, например продуктов его старения и загрязнения, потенциал электризации резко возрастает. В этом случае удается оценить электрокинетиче-ский потенциал Ек различной дисперсной фазы. Адсорбция и хемо-сорбция поверхностно-активных веществ, в том числе и присадок, на твердых поверхностях может значительно изменять величину потенциала электризации. Поэтому потенциалы Еэ и Ек могут служить параметрами оценки ряда свойств масел с присадками. Электризация масла при его работе наряду с наличием контактной разности потенциалов вызывает возникновение электрического поля высокой напряженности. [c.149]

В работе [121] в качестве унифицированной характеристики окисляемости моторных топлив предложен так называемый окислительный потенциал (ОП). Под ОП понимается количество КМп04, которое в кислой водной среде в контакте с топливом при 25 °С расходуется на окисление компонентов топлива. Несостоятельность показателя ОП как характеристики окисляемости топлив показана в работе [96]. В известной мере этот показатель можно использовать для сравнительной оценки степени окисленности топлив. Методы измерения кинетических параметров окисления топлив сведены в табл. 3.2. [c.75]

Эта величина, однако, учитывает лишь количество энергии, а не ее потенциал или работоспособность, зависящую от параметров,,, пара или хладоагента. Поэтому более правильную оценку дает зксергетический к. п. д. [c.19]

Сперлинг и Сторвик [156, 157] включили мультипольные моменты в потенциал сферической оболочки, в результате чего было достигнуто значительно лучшее согласие с экспериментом без введения новых параметров потенциала. Кроме того, можно рассмотреть обратную задачу по оценке квадрупольных и октаполь-ных моментов из экспериментальных данных для второго вириального коэффициента В Т). В случае более сложных молекул рассматриваемая модель может быть усовершенствована добавлением некоторого ориентационно зависимого члена и (форма) к центральному потенциалу (стр. 228). Боттомли и Сперлинг [158] исследовали модель, полученную добавлением квадруполей к потенциалам (28—7) и (18—6). [c.240]

Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое )лг, малое Лдг), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена связь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Ма++е Ка, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорнрм числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Оц. В то же время в случае преобладания электрофильных свойств. растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-свой- ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа — дозорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров. [c.448]

Следует отметить, что строгое следование этому положению с учетом сказанного выше о принадлежности растворов на основе соединения к самостоятельным фазам коренным образом изменяет подход к установлению фазовых соотношений в системе при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала фаз, поскольку использование в качестве параметра состояния брутто-соетава сплавов в пределах каждой частной системы при строгой оценке соответствующих термодинамических величин требует учета и внесения корректив. [c.294]

Для более строгого подхода к реальным системам требуется включить в рассмотрение, по крайней мере, члены возмущения второго порядка, учесть вид функции й о ( ") и принять во внимание то обстоятельство, что реальные молекулы не являются жесткими. Решению этих вопросов посвящен ряд работ, из которых особо следует отметить исследования Баркера и Гендерсона, Викса, Чендлера и Андерсена. В этих работах рассматривались, в частности, потенциалы, взаимодействия молекул с мягким ядром (потенциал Леннард-Джонса) и изучался вопрос о рациональной связи между параметрами потенциала и диаметром й твердых сфер стандартной системы. Выбор значения весьма существенное обстоятельство, поскольку результаты расчета по теории возмущений чувствительны к значению й. Один из способов оценки величины в случае потенциала Леннард-Джонса основан на следующем соотношении [c.386]

На основании спектроскопических и электрохимических свойств моно- и биядерных комплексов получены оценки редокс потенциа юв комплексов в низшем электронно-возбужденном состоянии и термодинамические параметры внутри- и внешне-сферных фотостимулированных процессов переноса энергии и мектрона. Показано, что различная природа низших свободных спектроскопических и редокс орбиталей в [Р1(1ру)С1(В1)] комплексах, а также слабое взаимодействие металлокомплексных фрагментов в биядерных системах на их основе определяет перспективность использования их в фотосистемах с пространственным разделением зарядов. [c.57]

Энергия напряжения вычисляется как разность экспериментально определенных энтальпий образования исследуемого в-ва и стандарта. В ряде случаев энергия последнего м.б. вычислена как аддитивная сумма инкрементов гругах, напр, для алканов инкременз группы СН3 42,2 кДж/моль, СН2 21,5 к Дж/моль, СН 9,1 к Дж/моль, С 1,3 к Дж/моль. Существование стабильной, т.е. отвечающей минимуму на пов-сти потенц. энергии, напряженной мол. структуры обусловливается замьпсанием цикла или накоплением близко расположенных объемистых заместителей. Б.ч. имеет место искажение идеальной структуры, затрагивающее ряд геом. параметров. При этом происходит частичная компенсация напряжений в одном из фрагментов за счет искажения геометрии другого, так что реальная структура молекулы отвечает минимуму суммарной энергии. Количеств, оценка м.б. произведена методом молекулярной механики подсчитывается сумма вкладов энергий растяжения или сжатия связей, искажения углов-валентных и внутр. вращения, взаимод. валентно не связанных атомов. [c.169]

В рамках механической модели молекулы автором данной монографии и соавт. [83] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие пептидов соединений. Мы попытались это сделать путем различной параметризации потенциальных функций некоторых видов взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Из энергетических вкладов различных видов взаимодействий в общую конформационную энергию молекулы составляющие i/ b. f- угл и i/mp -по-видимому, не будут претерпевать существенных изменений под влиянием растворителя. Они описывают такие взаимодействия между атомами и связями, которые являются значительными лишь при малых расстояниях (<2,5-3,0 А), Энергия же водородной связи сильно зависит от растворителя, Предложенный нами потенциал водородной связи [20] легко учитывает это влияние путем вариации параметра D энергии диссоциации водородной связи. По экспериментальным оценкам Дж, Шеллмана [84], Т. Клотца и И. Франзена [85] энергия димеризации N-метилацетамида в I4 составляет около 4,0, в H I3 - 2,0 и в воде - 0-1,0 ккал/моль Исходя из этого в конформационном анализе монопептидов в неполярной среде была принята величина D = 4,0 ккал/моль, а в слабо- и сильнополярной (водной) средах - 2,0 и 0,5 ккал/моль соответственно. [c.160]

Кроме различных химических стадий в кинетических исследова ниях электродных процессов, следует учитывать транспорт на поверх ность электрода (и от нее) реагентов, продуктов и промежуточных соединений, а также их адсорбцию и десорбцию на поверхности элект рода. Далее, концентрации ионных частиц вблизи межфазной грани цы отличаются от их объемных концентраций из за заряженности границы, проявляющейся в наличии двойного слоя или слоя пространственного заряда. Поскольку концентрации на границе раздела фаз могут отличаться от объемных на несколько порядков, а также зависят от природы раствора и величины электродного потенциала, при изучении электродной кинетики весьма важно учитывать эффекты двойного слоя. При этом надо отметить, что данные для достаточно точного вычисления ионных концентраций в двойном слое имеются лишь для ртути и немногих электролитов. По этой причине часто приходится делать малообоснованные оценки эффектов двойного слоя, в которых используются данные, фактически неприменимые к рассматриваемым системам. Определение параметров двойного слоя на твердом электроде - не простая задача, и, возможно, пройдет много лет, прежде чем появятся достаточно надежные данные для вычисления ионных концентраций на границе твердого электрода с раствором. [c.152]

Надо сказать, что вопросы термодинамики непредельных углеводородов по сравнению с углеводородами насыщенного характера разработаны еще недостаточно. В частности, значения важнейшей для процессов изомеризации функции свободной энергии (изобарно-изотермического потенциала) в настоящее время рассчитаны полностью только до углеводородов состава СбН12. Однако уже этот материал (см. табл. 9) дает возможность количественной оценки термодинамических параметров реакционной способности различных углеводородных структур. Для более высокомолекулярных олефинов можно с известным приближением оценить термодинамические свойства тех или иных структурных форм на основании соответствующих значений парафиновых углеводородов. [c.28]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]