Модели первичных фотохимических процессов

Модели первичных фотохимических процессов [c.313]

Непосредственным экспериментальным подтверждением клеточной модели могут служить низкие квантовые выходы, наблюдаемые при некоторых первичных фотохимических процессах, о которых уже упоминалось в данной книге. Если иод в растворе диссоциирует под действием вспышки, квантовый выход оказывается много меньше единицы это указывает на то, что большая часть атомов иода рекомбинирует до выхода из клетки растворителя (стр. 117, 146). Измерения скорости инициирования при фотохимической полимеризации также показывают, что квантовый выход часто меньше единицы и меняется в зависимости от инициатора, мономера и среды [31] это можно объяснить тем. [c.283]

Кривые выхода флуоресценции также часто являются гиперболами. Так, например, гиперболами являются кривые, получаемые на основании кинетических моделей, приводящих к уравнениям (28.51Д) (медленная реакция с СО ) и (28.22) (медленная первичная обратная реакция). Уравнения же (28.51Ж) (лимитирование вследствие недостатка Ев) и 2В.Ъ Л) ( наркотизация ) приводят к кубичным уравнениям для Ф=/(У). Это обстоятельство представляет интерес в связи с идеей Франка о саморегулировании фотосинтеза. Франк полагает, что существует механизм наркотизации, который не влияет на фотосинтез (и флуоресценцию) при слабом освещении, но почти внезапно вступает в силу, если в заверщающей темновой реакции не успевают перерабатываться фотоперекиси, образующиеся в результате первичного фотохимического процесса. При этом часть аппарата хлорофилла выключается и образование фотоперекисей уменьшается до такого количества, которое может быть переработано лимитирующей реакцией. Предположение о существовании подобного саморегулирующегося механизма является весьма заманчивой гипотезой вследствие большой важности, которую приобрели механизмы обратного хода и сервомеханизмы при попытках механической интерпретации и имитации жизненных процессов. Если бы такой механизм существовал в действительности, кривые [ СЫ ]=/(/), а вместе с ними также кривые 9=/(/) должны были бы иметь сигмообразную форму, представленную пунктирной линией на фиг. 201. [c.508]

Большое число моделей, предложенных для объяснения первичных фотохимических процессов включающих образование возбужденного состояния хромофора (И-чш-ретиналя), можно объединить в 4 группы а) цис-транс-изтеризштш б) перемещение протона в) механизм при котором происходит как изомеризация, так и перенос протона г) изменение структуры белка, вызванное поляризацией возбужденного состояния. [c.313]

Несмотря на то что это и не имеет прямого отношения к транспорту железа и кислорода, следует упомянуть также о получении синтетических биомиметических моделей особого парного бактериохлорофилла а [247], поскольку в процессе фотосинтеза при первичном поглощении света фотореакционными центрами молекулярных ассоциатов хлорофилла зеленых растений и фотосинтезирующих бактерий, по-видимому, происходит окисление особых парных молекул хлорофилла. Димерные производные хлорофилла, изображенные на рис. 6.6, в которых пор-фириновые макроциклы связаны простой ковалентной связью, проявляют некоторые фотохимические свойства, моделирующие in vivo особый парный хлорофилл. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология