Механизм действия тетраметилтиурамдисульфида

Механизм действия тетраметилтиурамдисульфида [c.297]

Такое же влияние на процесс вулканизации оказывает тетраметилтиурамдисульфид. Механизм действия в этом случае аналогичен [c.216]

Важное значение для понимания механизма действия тиурамдисульфида имеют опыты по молекулярной разгонке вулканизатов, полученных с тиурамом - Методом молекулярной разгонки продукты реакции и распада тетраметилтиурамдисульфида могут быть удалены из вулканизата (за исключением серы, которая соединяется с каучуком, и сернистого цинка, образующегося в процессе вулканизации). Анализ продуктов Молекулярной разгонки позволяет сделать некоторые выводы о реакциях, протекающих в процессе вулканизации каучука в присутствии тиурама. [c.298]

При ионном расщеплении связи под действием электрофильных или нуклеофильных агентов реакция в целом идет по типу 8 2. При этом реакционная способность атакующих агентов близка к реакционной способности их в реакциях с углеводородами, протекающих по механизму Sn2, а ход реакции определяется как электронными, так и стерическими факторами. В качестве примера реакции расщепления под действием иона " N можно привести расщепление тетраметилтиурамдисульфида [91]. В этой реакции ион N атакует один из атомов группы —S—S—, после чего происходит ее расщепление [c.172]

Зависимость величины изотопного обмена вулкапизатов от степени сульфидности их структуры отчетливо проявляется при сопоставлении скорости обмена со скоростью релаксации напряжения при нагревании вулкапизатов при 130° в условиях строгой изоляции от кислорода. Как вытекает из теории высокоэластичпости, величина напряжения (модуль Еа,) является линейной функцией числа отрезков цепей между поперечными химическими связями ( < = 1МкТ). Распад химических связей приводит к падению напряжения, которое следует мономолекулярному закону. Константа скорости релаксации напряжения может служить мерой устойчивости химических связей в вулканизате. Из рис. 3 видно соответствие между скоростью изотопного обмена и скоростью релаксации напряжения для вулкапизатов из СКС-ЗО с различными ускорителями. Вулканизат, полученный с применением тетраметилтиурамдисульфида (без серы), который по механизму действия последнего содержит только связи—С—С— и —С—3—С—, не обменивается с серой и показывает наименьшую скорость релаксации напряжения. В то же время он обменивается в тех же условиях с тетраметилтиурамдисульфидом, что указывает на наличие в структуре вулканизата присоединенных группировок ускорителя. Вулканизат, полученный с применением дифенилгуанидина и элементарной серы, показывает высокую скорость и степень обмена с серой и наибольшую скорость распада вулканизационных связей при термомеханическом воздействии. Это значит, что этот вулканизат содержит менее [c.77]

Механизм действия органических ускорителей сложен и многообразен и не может быть описан каким-либо одним универсальным уравнением. Б. Долгоплоск подразделяет все органические ускорители вулканизации на две группы. К первой группе относятся вещества, структура которых близка к структуре диацилперекисей (например, тетраметилтиурамдисульфид, дибензтиазолилдисульфид и др.). Соединения этого типа способны при температурах 100°С и выше диссоциировать на свободные радикалы, легко присоединяющиеся к двойным связям или отрываюшие лабильный водород от молекулы каучука с образованием полимерных радикалов. К этой же группе относятся [c.236]

Крэг и сотрудники [462] пытались наглядно представить процесс сшивания тетраметилтиурамдисульфидом. По их мнению, в тетраме-тилтиурамдисульфиде происходит диспропорционирование [см. уравнение (62)], причем образуется тетраметилтиураммоно- и трисульфид. Последний отщепляет Sg, которая затем участвует в создании мостиков. Поэтому при тиурамовой вулканизации должны образовываться дисульфидные поперечные связи. В предложенном механизме учитывается также действие окиси цинка, без которой вряд ли возможна, по мнению Крэга, тиурамная вулканизация. Гипотетический тиур амтрису льфид должен под влиянием сероводорода распадаться па диметилдитиокарбаминовую кислоту и радикалы серы [см. уравнение (64)], причем дитиокарбаминовая кислота образует с окисью цинка дитиокарбамат цинка. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология