Влияние сероводорода и сульфидов

Мешающие влияния сероводорода, сульфидов, нитритов и двухвалентного железа устраняются вычитанием из полученного значения окисляемости отдельно определенных концентраций указанных веществ, пересчитанных а миллиграммы Ог. [c.62]

Метод метиленового голубого, принятый в качестве унифицированного для определения АПАВ, предусматривает устранение мешающего влияния сероводорода (сульфид, полисульфид—ионов) путем предварительного окисления перекисью водорода при рН= 0. Одновременно окисляются сульфид и тиосульфат ионы. [c.48]

При определении окисляемости, дающей приблизительное представление о содержании в пробе окисляемых органических веществ, все же необходимо устранить мешающие влияния неорганических соединений, которые также могут быть окисленными при определении. К таким соединениям относятся хлориды, сульфиды, нитриты, двухвалентное железо. Когда концентрация хлоридов даже после разбавления пробы превышает 300 мг/л, для определения окисляемости применяется метод Шульце-Паппа. Двухвалентное железо, сероводород, сульфиды и нитриты следует определять отдельно, и результат, пересчитанный на окисляемость (мг О2), вычесть из найденной величины окисляемости пробы при этом пользуются следующими соотношениями 1 нг H2S соответствует 0,47 мг О2 1 мг NO2 — 0,35 мг О2. и I мг Fe —10,114 мг О2. [c.59]

Результат определения железа (П1), найденный по разности, только в том случае не будет ошибочным, если известно количество пиритного железа, перечисленное на окись, и если оно вычтено из общего количества железа (П1). (Предполагается, что содержание пиритного железа представляется в отдельной графе таблицы результатов анализа). Это количество может быть определено по содержанию серы, если она присутствует только в виде пиритной, — факт, который обычно может быть установлен с достоверностью. Но если присутствующие сульфиды растворимы в серной или плавиковой кислоте, то сероводород, выделяющийся при растворении пробы во время определения железа (II) или железа (III), вероятно, восстановит небольшое количество соли железа (III) и таким образом увеличит количество железа (II) и уменьшит количество железа (III). Влияние таких сульфидов не может быть определено. Мешают также незначительные количества ванадия, присутствующие в большей части горных пород и глин. Поэтому очевидно, что результат определения окиси железа (III) может быть только приблизительным. [c.959]

Особенно вредное влияние оказывает присутствие сероводорода в подлежащем осушке газе при использовании в качестве адсорбента боксита, содержащего окись железа. Окись железа взаимодействует с сероводородом, образуя сульфид железа, который изменяет важнейшие свойства боксита это приводит к падению активности и механическому разрушению зерен боксита. [c.294]

В качестве ультраускорителей лишь в присутствии свободной окиси цинка. Они придерживаются взгляда, согласно которому окись цинка не активирует дитиокарбаматные ускорители или их цинковые соли, а реагирует с образующимся в смеси сероводородом с получением сульфида и тем самым препятствует разложению дитиокарбаматов или их цинковых солей под влиянием сероводорода. Следовательно, в присутствии окиси цинка дитиокарбаматные ускорители лишь стабилизируются и в результате сохраняют способность действовать в качестве ультраускорителей. [c.142]

Влияние сероводорода на течение реакции меркаптанов с хлорной ртутью, в рассмотренной выше реакции могут возникать, как показали те же авторы, дальнейшие осложнения. Так, если водный раствор хлорной ртути добавлять к этил-меркаптану, содержащему следы сероводорода, то образуется красный осадок, быстро превращающийся в ярко-розовый. При дальнейшем добавлении хлорной ртути осадок становится белым. В случае совершенно чистого меркаптана подобных превращений не наблюдается образцы, которые дают чисто желтый осадок с ацетатом свинца (в отсутствие сульфида свинца), образуют с хлорной ртутью белый осадок. Меркаптан, в который было пропущено несколько пузырьков сероводорода, легко дает при добавлении хлорной ртути ярко-розовый осадок. [c.12]

При этом явление инверсии избирательного смачивания металла под влиянием сероводорода полностью исчезало, влага из водной фазы в углеводородную вдоль поверхности металла не поступала, слой сульфида железа на поверхности металла, контакти-руюш его с углеводородом, не образовывался. Кроме того, в водной фазе коррозия металла также снижалась. Эти данные подтверждены коррозийными испытаниями непосредственно в действующем газопроводе, где получен еще больший ингибиторный эффект. [c.210]

В кислых средах, как уже отмечалось ранее, в коррозионной системе образуются растворимые продукты взаимодействия сероводорода с металлом, тогда как в слабокислых и нейтральных средах на поверхности железа или стали образуется пленка сульфидов железа [ 2]. По-видимому, присутствие углеводородной фазы оказывает влияние как на механизм взаимодействия металла с сероводородом, так и на механизм действия ингибиторов в слабокислых и нейтральных средах, тогда как в кислых средах [c.71]

Присутствие в руде растворимых в кислоте сульфидов ведет к завышенному результату при определении FeO, так как выделяющийся при их разложении сероводород частично восстанавливает находящееся в растворе трехвалентное железо, часть же сероводорода улетучивается, не успев оказать своего действия. При незначительном содержании сульфидов в руде влиянием сероводорода на определение FeO можно пренебречь. [c.62]

Перед определением отгоняют одноатомные фенолы с водяным паром из пробы воды и устраняют влияние мешающих анализу веществ сероводорода, сульфидов натрия и аммония и многоатомных фенолов. Перегонка осуществляется в приборе, аналогичном прибору для отгонки аммиака в воде (см. рис. 56), но без капельной воронки. Все стеклянные части прибора соединяются на шлифах. Отгон собирают в коническую колбу объемом 200—250 мл, в которой объем 150 мл отмечен меткой. Для предупреждения потери фенолов при перегонке нижний конец холодильника немного погружают в колбу-приемник, куда предварительно налито 30 мл дистиллированной воды. [c.215]

СВЯЗИ с—5 одновременно с дегидрированием происходит разложение тиофенового кольца с элиминированием сероводорода. Если в качестве катализатора используется окисел металла, то под влиянием сероводорода он может, по крайней мере частично, превратиться в сульфид металла. Однако сульфиды металлов также эффективные катализаторы дегидрирования. [c.141]

Изготовлением катализаторов на основе окиси цинка, в которых оптимизированы активность, абсорбционная емкость, плотность и прочность, занимается преимущественно фирма Ай-Си-Ай. Другим основным катализатором для сероочистки является окись железа, которая используется, главным образом, в экструдированной форме. Преимущества окиси железа заключаются в ее низкой стоимости и в возможности ее регенерации теоретически при любой скорости. Так как на парциальное давление сероводорода в потоке газа над окисью железа заметно влияют условия работы, то для окиси железа требуется более жесткое регулирование параметров, чем для окиси цинка. Различие поведения этих двух абсорбентов связано с влиянием водяных паров на абсорбционное равновесие серы (иногда также с влиянием водорода на сульфиды цинка и железа). [c.69]

Рис. 16. Влияние водорода на выделение сероводорода в равновесных реакциях гидрирования сульфидов

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Сульфиды алюминия и хрома под влиянием воды необратимо гидролизуются, давая не растворимые в воде гидроксиды и сероводород [c.566]

Для апротонных кислотоподобных веществ важным типом добавок являются соединения с подвижным водородом (в частности, вода, например, в катализаторах крекинга). Эти соединения при взаимодействии с катализатором образуют поверхностные протонные группы. Для сульфидов металлов подобное действие оказывает сероводород. Наиболее распространенными катализаторами являются протонные кислоты, основным действующим агентом в которых служит протон. Под влиянием протона в реагирующей молекуле создаются поляризованные активные формы, в частности ионы карбония. [c.136]

Было проведено исследование влияния сероводорода на скорость коррозии стали 20 кп в потоке воды. Скорость коррозии определяли в процессе электрохимических исследований, а также по потере массы железа в результате титрования раствора. Сопоставление результатов показало, что в отсутствие сероводорода скорости коррозии, определенные обоими способами, совпадают с достаточной точностью, однако насыщение раствора сероводородом приводит к резкому расхождению результатов. Скорость коррозии, определенная по результатам титрования, оказалась значительно больше, чем определенная по результатам электрохимических исследований. Это расхождение между величинами скорости коррозии может быть объяснено взаимодействием со сталью продуктов окисления сероводорода кислородом воздуха. В результате окисления сероводорода образуется коллоидный раствор серы, о чем свидетельствуют мутность растворов и результаты их качественных реакций с пиридином. Это подтверждав тер.модинамическую возможность окисления сероводорода в данных условиях с образованием сульфатов и элементарной серы и способности серы реагаровать со ста тью, образуя сульфиды. [c.31]

Осаждение сероводородом будет зависеть 1) от концентрации ионов Н+ 2) величин ПР сульфидов 3) концентрации осаждаемого иона. Рассмотрим влияние [Н+]. [c.133]

При насыщении сероводородом растворов солей медн (II) и марганца (II) в осадок выпадает только uS, а MnS выделяется после добавления раствора аммиака до слабощелочной реакции. Объясните влияние среды иа осаждение сульфидов. [c.307]

Наиболее коррозионно агрессивными являются топлива ТС-1 и Т-2, полученные из сернистых нефтей. Коррозионная агрессивность этих топлив зависит от количества присутствующих в них меркаптанов, относящихся к наиболее активным коррозионным компонентам [122]. Коррозию может вызывать также элементарная сера, под влиянием которой коррозия развивается не только на поверхности бронзовых деталей, но и в глубине сплава 1123]. По данным Беспс-лова с сотрудниками 1120], среди меркаптанов наибольш ей коррозионной агрессивностью обладают ииз <омоле-кулярные соединения, выкипающие в пределах 60—180°. Меркаптаны алифатического строения более коррозионного агрессивны, чем меркаптаны ароматической структуры. При температурах 150—250° отмечаются случаи коррозии бронзовых сплавов типа ВБ под влиянием некоторых сульфидов, дисульфидов и тиофанов [124]. Это может происходить или вследствие термического разложения обычно нейтральных сернистых соединений с образовани-е л коррозионно активных соединений меркаптанов и сероводорода, или вследствие окисления ссрнистых соединений с образованием серной кислоты или сульфокислот, обладающих также высокой коррозионной агрессивностью по отношению к бронзам типа ВБ [1251. В условиях нагрева реактивных топлив до 200— 250° остаются коррозионно-инертными только тнофены [1261. [c.35]

При определении сульфидной серы не рекомендуется тонко растирать пробу и держать ее в растертом виде, так как возможно окисление сульфидной серы в сульфатную. Определение пиритной серы может быть проведено по методу Остроумова и Иванова-Эмина [355], сущность которого состоит в восстановлении пиритной серы до сероводорода металлической ртутью в присутствии НВг. Сероводород поглощают раствором ацетата кадмия, сульфид кадмия переводят добавлением сульфата меди в сульфид меди, который отфильтровывают, промывают и прокаливают до окиси меди. Влияние сульфатов, частично восстанавливающихся в условиях метода, устраняется добавлением бромистого бария. Так как содержание серы в горных породах незначительно, часто ограничиваются определением общего ее содержания, представляя результат в пересчете на элементную серу [383]. [c.191]

Определению мышьяка, кроме сурьмы и германия, образующих подобно окрашенные продукты реакции с диэтилдитиокарбаминатом серебра, мешает сероводород и меркаптаны, реагирующие с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием соответственно сульфида серебра и других нерастворимых и растворимых окрашенных соединений [680]. Для устранения их мешающего влияния выходящие из реакционной колбы газы предварительно пропускают через слой ваты, пропитанной ацетатом свинца. В присутствии больших количеств сульфидной серы пробу предварительно следует обрабатывать соляной кислотой. [c.70]

К третьей группе относятся металлы, сульфиды которых растворимы в разбавленных кислотах, но не раствори.мы в водей щелочах сюда же относятся и те. металлы, сульфиды которых под влияние.м гидролиза распадаются на сероводород и гидраты окисей. Поэтому представители этой группы полностью осаждаются сероводородом только из щелочных растворов. [c.101]

Сульфиды окисляются ею в сульфаты. Черный сульфид свинца, обра-зующи1гся из свинцовых белил под влиянием сероводорода, находящегося в воздухе [c.630]

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессер гваиия, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду [пат. США 3516926], предлагаются меркаптаны (С1—С20) [пат. США 4111796], диметилсульфид [пат.Англин 1553616], растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом [ пат. Японии 53-122692, США 3166491], сероводород, растворенный в нефтепродукте [пат. США 4213850] и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С [ 80, пат. США 4177136]. В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах (400 °С и выше) отрицательно влияет на образование комплексов, определяющих активность катализатора [39, 72, 81], но необходимость водорода при активации обязательна [80]. На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом а) смесью сероводорода с водородом б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого [c.99]

Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов - до 20-40% отн., остальное - неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]

Сульфидная коррозия в дымовых газах наблюдается при концентрациях сероводорода 0,01—0,2 %. Зондирование топочного пространства показало, что в неблагоприятных случаях вблизи поверхности экранов пылеугольных котлов содержание кислорода снижается с 2,0 до 0,2 %, а содержание оксида углерода и сероводорода увеличивается с 2,6 до 8,2 и с 0,013 до 0,066 % соответственно [21. При этом наблюдалось увеличение скорости коррозии труб из стали 12Х1МФ с нескольких десятых до 5—6 мм/год. В результате коррозии происходит существенное утонение стенки труб с огневой стороны, что приводит к их разрыву (из-за соответствующего роста напряжений) через 23—24 тыс. ч эксплуатации. Сероводородная коррозия сопровождается образованием на поверхности труб из перлитных сталей двухслойной пленки, наружная часть которой состоит из оксида железа РваОз, а внутренняя — из сульфида железа РеЗ. Влияние сероводорода увеличивается при повышении температуры до 550 °С, а затем уменьшается из-за его разложения (рис. 12.2). Скорость сероводородной коррозии возрастает линейно с увеличением концентрации сероводорода в дымовых газах (рис. 12.3). Экспериментально обнаружен линейный рост концентрации сероводорода в топочных газах при увеличении соотношения СО (СО + СО ). Отрицательное воздействие сероводорода проявляется не только в усилении коррозии металлических поверхностей, но и в постепенном разрушении защищающего их огнеупорного (в частности, хромитового) слоя, который наносится на экран нижней радиационной части (НРЧ) котлов. [c.222]

Для устранения мешающего влияния сероводорода, который образуется вместе с арсином вследствие присутствия следов сульфидной или сульфитной серы в анализируемом вещество и используемых реактивах, выделяющиеся газы предварнтельпо очищают от сероводорода, поглощая его ватой и бумагой, пропитанными ацетатом свинца. Это необходимо делать потому, что сероводород при контактировании с бумагой, пропитанной HgBra или Hg la, образует сульфид ртути черного цвета, затрудняющий или полностью исключающий возможность оценки окраски, образующейся вследствие взаимодействия арсина с бромидом или хлоридом ртути(П). Сульфатная сера определению мышьяка не мешает, поскольку в условиях получения арсина сульфаты ие восстанавливаются. [c.63]

Чувствительность к водородному охрупчиванию значительно зависит от качества стали. Поэтому часто наблюдается различная склонность к водородному охрупчиванию сталей, близких по химическому составу. Весьма важна форма неметаллических включений в стали, особенно сульфидов. При обычной выплавке стали сульфиды имеют пластинчатую форму, при дополнительной обработке синтетическим шлаком — округлую, эллипсообразную. Испытания трубной стали с одинаковым содержанием серы показали, что вредное влияние водорода на сталь с эллипсообразными сульфидами на 10—40 % ниже, чем на сталь с пластинчатыми сульфидами. Значительно повышается стойкость стали к водородному охрупчиванию в растворах сероводорода при ее легировании редкоземельными элементами вследствие их влияния на облегчение молизацин водорода, что затрудняет абсорбцию водорода металлом. [c.23]

Под влиянием сероводорода белый осадок сульфата свинца чернеет, превращаясь в менее растворимый сульфид свинца, что также может быть использоваио для отличия сульфата свинца от сульфата бария [c.294]

Серебро — малоактивный металл, В атмосфере воздуха оно кс окисляется ни при комнатных температурах, нн при нагревании, Ч ЭСто наблюдаемое почернение серебряных предметов — результат образования на их поверхности черн010 сульфида серео )а АдаЗ. Это происходит под влиянием содержащегося в воздухе сероводорода. (см. стр. 384), а также прн соприкосновении серебряных предметов с пищевыми иродукта.ми, содер/кчншмн соединения серы. [c.577]

Из-за попадания сероводорода в раствор катализаторного комплекса происходит ухудшение процессов регенерации щелочи и демеркаптанизации прямогонных фракций в присутствии ДЭГ. В связи с этим исследовано влияние сульфида натрия (образующегося из сероводорода в щелочной среде) на окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии ДСФК и ДЭГ. [c.59]

Продукты коррозии железа, образующиеся в сероводородсодержащих средах, имеют общую формулу Ре Зв и оказывают существенное влияние на кинетику коррозионного процесса. Структура и защитные свойства сульфидов железа зависят от условий образования, главным образом от парциального содержания сероводорода в среде. Рентгеноструктурны ми и электронографическими исследованиями было установлено, что при низких концентрациях сероводорода (до 2,0 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из троилита Ре5 и пирита РеЗа с размерами кристаллов до 20 нм. При концентрациях сероводорода от 2,0 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗз. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит и размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм. Кансит имеет несовершенную кристаллическую решетку, поэтому он не препятствует диффузии железа и не обладает защитными свойствами. В результате устанавливается постоянная и довольно высокая скорость коррозии. Кристаллические решетки пирита и троилита имеют относительно небольшое число дефектов, тормозят диффузию катионов железа и оказывают некоторое защитное действие. [c.18]

При обработке нефтяных дистиллятов водным раствором серной кислоты наряду с сульфидами извлекаются кислородные, азотистые соединения и наиболее реак-ционпоснособные сернистые соединения (элементарная сера, сероводород и меркаптаны). С адсорбционными смолами отделяется значительная часть сернистых и азотистых соединений, составляющих смолистые продукты уплотнения. Ниже рассматривается влияние такой очистки на качество товарных топлив. [c.301]

Влияние других факторов. Равновесие в системе осадок—раствор устанавливается не сразу. Известно, что растворимость свежеосажденных соединений больше, чем постоявших некоторое время. Например, свежеосаж-денный BaS04 заметно растворим даже в уксусной кислоте. При пропускании сероводорода через растворы солей кобальта, никеля их сульфиды получаются сначала в о-модификациях, хорошо растворимых в кислотах. Затем они переходят в менее растворимые формы (уЗ - oS, у - NiS, J3 - MnS). 06- [c.202]

Если в лаборатории нет готовых растворов — приготовьте их. Растворы всех используемых солей 0,5 М (изучите влияние концентрации соли на перечисленные выше критерии хроматографического разделения катионов). Раствор дитизона приготовляется растворением 0,005 г его в 100 мл ССЦ. Раствор годен в течение 3—4 дней. Раствор ализарина приготовляется растворением 0,01 г его в 100 мл воды. Раствор сульфида аммония (N1 4)28 приготовляется по двум методикам. Первая концентрированный раствор аммиака насыщается сероводородом (до прекращения его поглощения начинается пробулькива-ние газа через раствор), при этом протекает реакция [c.442]

Восстановленные атомы водорода частично рекомбинируют, а частично диффундируют в металл, вызывая водородную хрупкость. Сульфиды железа, образующиеся в результате коррозии железа в сероводородсодержащих средах, имеют различное строение в зависимости от условий их образования и оказывают различное влияние на скорость коррозии. Так, при низких концентрациях сероводорода (до 2 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из трои-лита Ре5 и пирита РеЗз с размерами кристаллов до 20 нм, образующих довольно плотную пленку и оказывающих некоторое защитное действие от коррозии. При концентрациях сероводорода от 2 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗв. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит, размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм, кристаллическая решетка несовершенна, не препятствует диффузии сероводорода и поэтому не обладает защитными свойствами. [c.21]

Полученные различными авторами данные [125] по гидро-юбессериванию ие противоречат термодинамическим расчетам равновесной глубины гидрообессеривания. В соответствии с этими расчетами увеличение общего давления с 1 до 10 кгс/см способствует интенсификации образования сероводорода из циклических сульфидов, особенно в начальный период. Экспериментально подтверждено, что увеличение глубины превращения органических соединений серы может быть достигнуто не только иовышением давления, но п увеличением удельной поверхности кокса. Максимальная удельная поверхность кокса будет соответствовать наибольшей скорости выделения газов из образца и максимуму иитенснвиости парамагнитных центров. Влияние иа удельную поверхность температуры обработки, размера частиц показано на рис. 34 (см. стр. 163). Зависимость удельной поверхности от длительности тер- [c.214]

Исследовано влияние различных факторов на микроопределение сернистых соединений методом ГЖХ с применением пламеннофотометрического детектора, чувствительного и селективного к этим соединениям [1577]. Наибольшая селективность разделения наблюдается при использовании в качестве неподвижной фазы 3,р -оксидипропионитрила. Наибольшей адсорбцией на колонке обладают меркаптаны и сульфиды, меньшей — дисульфиды и тиофены. Для определения общего содержания серы в различных смесях рекомендуется пирогидрирование пробы в кварцевой трубке при 1000 С. После отделения продуктов пирогидрирования от Н2 на колонке с порапаком Q сероводород определяют на пламеннофотометрическом детекторе. [c.146]