Сопоставление скоростей накопления продуктов

Сопоставление скоростей накопления продуктов [c.52]

В сложных химических системах далеко не всегда очевидно, каким путем (параллельно или последовательно) образуются те или иные продукты реакции. В некоторых случаях эту задачу можно решить простым сопоставлением скоростей накопления продуктов реакции. Если два вещестЬа — В и В образуются двумя параллельными путями, например из некоторого общего промежуточного продукта Р, по схеме [c.52]

Зависимость выхода формальдегида от содержания оксида азота (II) (рис. 23), указывает на наличие предела эффективного действия, характерного для инициаторов цепной реакции. Сопоставление кривых расходования метана (рис. 24) приводит к заключению, что при окислении очень быстро устанавливаются стационарные концентрации формальдегида и метанола. Соотношение этих продуктов а следовательно, и скоростей их образования, в ходе реакции практически не меняется и составляет примерно 1 9. По мере дальнейшего развития реакции происходит лишь накопление больших количеств оксида углерода, во много раз превосходящих содержание и метанола, и формальдегида. Применение метода радиоактивных индикаторов (метанол СНзОН и формальдегид СНгО) позволило установить последовательность элементарных превращений в виде [c.69]

Распад гидроперекиси в окисленном циклододекане изучали [170] тремя различными способами. Окисленный циклододекан помещали в ампулы, из которых удаляли воздух, ампулы выдерживали в термостате и через определенное время проводили анализ на содержание гидроперекиси. Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада А = 0,93 10 ехр (- 26 ООО/Л Г) сек-Ч Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец, скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. [c.367]

Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец,скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. [c.367]

Специально вопрос о роли гидроперекисей при окислении парафинов изучался па примере окисления н.декана путем сопоставления скорости накопления устойчивых продуктов реакции со скоростью распада гидроперекисей в среде окисленного н.декана [6]. [c.8]

Какая-то часть полимера III и сетчатого полимера, вероятно, образуется все же непосредственно из олигомера, как это следует из сопоставления скоростей накопления этих полимеров и расходования олигомера. Такое направление полимеризации становится, по-видимому, преобладающим на глубоких стадиях превращения, в исследованных случаях с Гпр 50—60%. Указанное в схеме 7 основное направление превращений проистекает не из деления растворимых промежуточных полимеров на две фракции, как принято в работе [182]. Оно отражает последовательность полимеризационных превращений на пути перехода олигомера в пространственно-сетчатый полимер, когда образование все более высокомолекулярных промежуточных продуктов идет от (—А—) к (—А—)т, а сетчатый полимер формируется [c.89]

Рис. 1, Сопоставление скоростей накопления суммы продуктов окисления (8) и распада перекисей (1) кинетическая кривая накопления Суммы продуктов окисления (3)

Заметим, что, когда кинетическая кривая не является прямой с самого начала и когда за меру скорости принимают количество соединения, прореагировавшего за определенный промежуток времени, можно получить неверные оценки. Иногда используют интегральную форму уравие- ия скорости, описывающую накопление продукта во времени. Существуют и другие приемы для сопоставления относительных скоростей, пригодные даже для кинетической кривой, приведенной на рис, 6-1. [c.7]

Сопоставление кинетических кривых свечения и накопления продуктов реакции показывает, что на этих кривых нет каких-либо особых точек, совпадающих во времени. В частности, второму максимуму свечения не отвечает ни максимальная скорость накопления, ни максимальная концентрация какого-либо вещества. Следовательно, хемилюминесценция не связана непосредственно с образованием тех продуктов, которые анализировались по ходу процесса. [c.256]

Рис. 2. Сопоставление скоростей (Ж) распада гидроперекисей н.децила и накопления суммы продуктов окисления по ходу окисления н. декана

Следует признать, что наука об окислении углеводородов в настоящее время еще далека от той стадии, когда можно было бы предсказать скорость и направление реакции при заданных условиях, исходя из данных о строении исходного соединения. Процессы окисления являются весьма сложными, поскольку в ходе их получаются крайне неустойчивые образования как молекулярного, так и радикального типа, взаимные превращения которых и обусловливают всю специфику реакции. Выводы об элементарных актах, их последовательности, о соотношении их скоростей делаются хотя п на основании довольно большого числа, но почти всегда косвенных данных и рассуждений, основанных на сопоставлении опытных фактов по стабильным продуктам реакции. Ввиду отсутствия в большинстве случаев прямых экспериментальных сведений о природе элементарных актов, совершенно очевидно, что заключения об их существовании могут быть сформулированы только на основе анализа всего накопленного на протяжении более 60 лет опытного материала по изучению общей [c.3]

Глубину деструкции 2,4-Д оценивали по накоплению хлорид-ионов в растворе в процессе ее озонирования. Образование хлорид-ионов, даже при небольшой степени превращения исходного соединения (рис. 35), связано с протеканием параллельных реакций окисления всех промежуточных продуктов, и на скорость этого многостадийного процесса оказывает влияние скорость подачи озона в реактор. Сопоставление кинетических кривых разложения 2,4-Д (см. рис. 33) и накопления хлорид-ионов (см. рис. 35) позволило нам предположить, что в данных экспериментальных условиях увеличение количества озона, подаваемого в реактор, преимущественно ускоряет вторичные процессы окисления. Расход озона для полного окисления 2,4-Д при различных условиях ведения опыта (рис. 35, кривая 7), является величиной постоянной и при максимальном поглощении озона (6,5 моль озона на 1 моль [c.106]

Спещгально вопрос о роли перекисей при окислении парафинов на примере н-декана изучался Вартанян, Майзсс и Э.ма-нуэ.тем [134] путе.м сопоставления скорости накопления устойчивых продуктов окисления со скоростью распада перекисей п среде окисляющегося углеводорода. [c.33]

Время, затраченное на построение поляризационной кривой, оказывает влияние на результат. При анодной поляризации растворение может изменить шероховатость поверхности. В гальваностатических условиях произойдет изменение плотности тока, и, следовательно, сдвиг потенциала. При потенциостатических условиях требуемый для поддержания потенциала ток будет меняться. Помимо изменения шероховатости, вызываемо5 о анодным растворением, возможно накопление продуктов коррозии или другие поверхностные реакции, которые станут препятствовать построению поляризационной кривой. Изменение условий при любом отсчете будет влиять на регулировку контура в дальнейшем. В связи с этим важное значение имеет скорость измерения. На результат влияет также направление смещения потенциала. Применяются разнообразные многочисленные экспериментальные устройства, включая электронные приборы, позволяющие изменять потенциал во всем исследуемом интервале за миллисекунды. Это сложные проблемы, являющиеся предметом многих дискуссий и исследований. Сопоставление поляризационных кривых, полученных в различных условиях, зачастую очень затруднительно и должно выполняться с большой осторожностью. [c.125]

Plie. 9. Сопоставление скоростей накои,1с-1ШЯ y.M.Mii . п 50.туктов окисления (/) и распада перекисей ( ) по ходу окисления -де кана Г ри температуре 140" кинетическая 1 рипая накопления суммы продуктов оки. -леипя ( /). [c.33]

На рис. 37 изображены кинетические кривые накопления промежуточных продуктов окисления циклогексана в стальном реакторе при 145° и 33 ат с добавкой гидроперекиси циклогексила, концентрация которой несколько превышает максимальную (0,135 жолб/л вместо 0,09—0,11 моль/л) [2]. Сопоставление кривых этого рисунка с кривыми рис. 32 показывает, что добавка гидроперекиси практически не сказалась на скорости реакции период самоускорения полностью сохранился. Это говорит о том, что гидроперекись циклогексила при окислении циклогексана в. стальном сосуде не является тем веществом, которое обеспечивает основнук> часть актов разветвления реакционных цепей. [c.93]

Тот же результат получается при сопоставлении полной скорости образования СОа как СОз — конечный продукт, то скорость можно вычислить графическим диффе])енцированием кривой накопления) и скорости образования СО2 из СО (рис. 94). Последняя легко определяется с помош,ью (1.22) [c.110]

Энергия связи кислорода не является, однако, единственным фактором, регулирующим избирательность. В докладе Захтлера и сотр. (34) высказано мнение, что селективность должна быть тем выше, а вероятность дальнейшего окисления промежуточного продукта тем меньше, чем быстрее возрастает энергия связи кислорода катализатора при его частичном удалении. Сходная идея о влиянии на селективность скорости диффузии кислорода в катализаторе была выдвинута в докладе Трифиро, Иру и сотр. (18). Проверка этих интересных предположений требует накопления дополнительного экспериментального материала, так как сопоставление должно проводиться при равных энергиях связи кислорода. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология