Летучие 0-дикетонаты актиноидов

ЛЕТУЧИЕ /3-ДИКЕТОНАТЫ АКТИНОИДОВ (VI) [c.74]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

Исследования последующих лет характеризуются значительными успехами в развитии химии комплексных и металлоорганических соединений /-элементов. Открыт ряд новых летучих соединений актиноидов и лантаноидов циклопентадиенилы, актиноцены, Р-дикетонаты, фтало-цианины. Наметились области применения некоторых иэ них. [c.4]

Что касается летучих аддуктов )3-дикетонатов актиноидов (Ш), то они известны лишь для ТПЭ (Ат, m, Вк) и исследовались А. В. Давыдовым и сотрудниками методом терморадиометрии, без вьщеления и анализа индивидуальных соединений. Растворы аддуктов 3-дикето-натов, полученные экстракцией, помещали в лодочку и нагревали в токе газа-носителя. За ходом испарения наблюдали по у бьши радиоактивности образца или (в случае берклия) собирали конденсат и определяли его радиоактивность [67]. Более детально были исследованы соединения америция [45, с. 92—100]. На основании терморадиометрических кривых авторы рассчитали давление пара летучих соединений америция (табл. 3.2). Можно отметить, что, как и в случае лантаноидов, аддукт Ат (ГФА) 3 с ТБФ по летучести превосходит адцукт с более сильным [c.58]

Интересно сопоставть летучесть комплексов актиноидов (IV), лантаноидов (III) и других металлов с одним и тем же /З-дикетонатным лигандом [49]. Давление пара Ап (ФОД) 4 соответствует давлению пара наиболее тяжелых РЗЭ (эрбий, иттербий) и на несколько порядков превосходит давление пара легких РЗЭ, несмотря на значительно большую молекулярную массу и объем Ап (ФОД) 4. В то же время летучесть Ап (ФОД) 4 существенно уступает летучести, например, А1(Ф0Д)з, что и можно бьшо ожидать на основании различия в размерах и молекулярных массах этих молекул. Что касается дипивалоилметанатов, то летучесть Ап (ДПМ) 4, напротив, соответствует летучести легких лантаноидов и уступает летучести тяжелых РЗЭ, имеющих мономерное строение в твердой фазе В данной ситуации проявляется взаимодействие двух тенденций увеличение молекулярной массы и размеров молекулы при введении четвертого лиганда и исчезновение склонности к полимеризации при переходе от лантаноидов (III) к актиноидам (IV). Для высокоразветвленных 3-дикетонатов и для меньших по ионному радиусу РЗЭ большую роль играет первая тенденция, для менее разветвленных /З-дикетонатов й легких РЗЭ - вторая. Отметим, что ацетилацетонаты актиноидов (IV) летучи, а ацетилацетонаты лантаноидов (III) могут быть сублимированы только в случае тяжелых РЗЭ. [c.68]

Шестивалентные актиноиды образуют /3-дикетонатные комплексы только в форме диоксокатионов АпО (актинил-ионов). До последнего времени летучие /З-дикетонаты были известны только для уранила. 74 [c.74]

Летучие комплексные соединения лантаноидов и актиноидов перспективны в качестве рабочей среды мощных оптических усилительных систем - газовых лазеров. Наибольший интерес в настоящее время представляют алюминийхлоридные комплексы РЗЭ (Ыё, ТЬСЬ X Хх А1С1з ) и летучие 3 -дикетонаты лантаноидов. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология