Актиноиды комплексы

Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH < 3 и pH > 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY> 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26]

Из производных анионных комплексов актиноидов (V) можно назвать комплексные фториды типа М[ЭР,], по устойчивости напоминающие двойные соли. [c.561]

Классификация по электронной конфигурации рассматривае мого иона или атома металла. В соответствии с этой классификацией все комплексы металлов делятся на четыре категории. Категория I. Эта категория включает ионы металла, которые б своих комплексах имеют конфигурацию инертного газа, т. е. Ь или пз пр (где п равно 2, 3, 4, 5 или 6). Все эти ионы имеют сферическую симметрию. Сюда могут быть также отнесены оба ряда внутренних переходных элементов, лантаноиды и актиноиды в состоянии окисления +П1, так как незаполненный 4/- или 5/-электронный подуровень находится значительно глубже по сравнению с валентными электронами и оказывает на природу связи относительно небольшое влияние. Римскими цифрами [c.242]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Аналогичный характер имеют орбитальные взаимодействия, определяющие устойчивость сэндвичевых комплексов лантаноидов и актиноидов. Поскольку для этих элементов активными валентными орбиталями являются орбитали /-типа с квантовым числом /=3, подходящие по симметрии тг-орбитали циклического лиганда должны обладать уже не одной узловой плоскостью (как е,- и ег МО [c.448]

Мн. неорг. катионы разделяют на сульфокатионитах, используя в качестве элюента комплексообразователи (орг. к-ты или гидроксикислоты). Разделение основано на том, что константы устойчивости образующихся комплексов, а значит и их сорбционные св-ва, даже таких близких по св-вам катионов, как лантаноиды и актиноиды, при определенных значениях pH различаются достаточно сильно при этом заряд комплекса можно менять (вплоть до отрицательного), С помощью И. X, разделяют нек-рые нейтральные [c.263]

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

Кислородсодержащие макроциклические лиганды способны образовывать координационные соединения с ионами актиноидов В частности, получены кристаллические макроциклические комплексы урана в степенях окисления (III) [590, 5911, (IV) [592, 5931 и (VI) [594— 5981, а также комплексы тория (IV) [5991 [c.188]

Причиной синергетического эффекта является отчасти увеличение активности экстрагентов в смеси, но главным образом повышенная экстрагируемость комплексов смешанного состава. Синергизм проявляется не для всех металлов. Он характерен для урана, актиноидов и РЗЭ. [c.192]

Th + o(NH3)6 Eu, U, Np, Am, m Th(IV) — сульфатный комплекс [ o(NH3)6l2[Th(S04)5l Н2О соосаждает трехвалентные лантаноиды и актиноиды, а также щестивалентные ионы актиноидов при образовании смещанных кристаллов [c.146]

Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-, Р1ента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями (1эо, а расстояния между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно трактовать как содержащие группировку ЭОа с прочными связями ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, (J02(N0з)2 бНзО (желтые кристаллы, ..имеет островную структуру, состоит из ионов иОг(ОН2) и N03. [c.653]

И нтраконфигу рационные переходы й — (1 или /—/ чрезвычайно характерны для комплексов переходных металлов, лантаноидов и актиноидов. По энергии они захватывают видимую близкую ультрафиолетовую и близкую инфракрасную область спектра (рис. 50) и поэтому сильно влияют на окраску комплексов. Приближенный анализ возможных переходов может быть проведен при помощи теории кристаллического поля. [c.125]

Актиноиды являются более сильными комплексообразователями по сравнению с лантаноидами. Наряду с органическими ли-гандами они легко дают комплексы с СОз -, 504 -, С2О42-, Р04 [c.509]

Б. образует более прочные, чем РЗЭ, комплексы с С1 . На способности Вк к комплексообразованию, напр, с N08 или цитрат-ионами, основано его отделение от др. актиноидов и РЗЭ. Так, Вк экстрагируется бензолом в виде внутрикомплексного соединения с теноилтрифтор-ацетоном при pH 4 в 10-15 раз эффективнее, чем и [c.283]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Среди комплексонатов актиноидов заслуживает упоминания нормальный нитрилтриацетат уранила [U02nta] , характеризующийся lg/ ML = 9,50 при 25 С и р, = 0,1. Примечательно, что аналогичный комплекс МИДА практически не уступает ему по устойчивости lg/ ML = 9,71 при 25 °С и ц = 0,1 [182]. Таким образом, МИДА является более эффективным агентом по отношению к и02 +, чем НТА. Наблюдаемый эффект весьма редок в химии комплексонов и не нашел пока разумного объяснения. [c.118]

Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

При этом возникает полость, способная вмещать катионы с радиусом до 0,85 А Таким образом, внутри корзинки , образуемой НОТА и НОТФ, могут размещаться катионы Ве +, Mg-+, Мп +, радиус ионов кальция (0,99 А), стронция (1,12 А), лантаноидов и актиноидов слишком велик, и они могут образовывать комплексы только с раскрытой конформацией хеланта. При этом дентатность лиганда может быть использована лишь частично или не столь эффективно. Устойчивость же комплексонатов с крупными катионами должна быть сильно понижена [380] С увеличением размера макроцикла, разумеется, увеличивается полость и изменяется селективность хеланта. [c.214]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Первые металлокомплексы макроциклических полиэфиров выделены и изучены Педерсеном В его работах (29, 546] приведен синтез координационных соединений ненасыщенных краун-эфиров с солями щелочных и щелочноземельных металлов, свинца, а также некоторых переходных элементов — Ag, Сс1, Hg В результате интенсивного развития препаративной химии макроциклических полиэфиров в литературе появилось много сообщений о получении кристаллических комплексов этих лигандов с катионами металлов 1а и Па групп, непереходных р-элементов, -металлов, а также с ионами /-элементов — 1антаноидов и актиноидов [c.182]

Металлы с конфигурацией инертного газа В эту группу входят ионы щелочных и щелочноземельных металлов, лантаноиды и актиноиды в степени окисления +3, переходные металлы четвертой - восьмой групп в высших степенях окисления ТЦГУ), У(У), Сг(У1), Мо(У1), Мп(УП), Ке(УП), 08(УШ), Ки(У111). Наиболее прочные комплексы образуются с кислород- и орсодержащими лигандами. [c.504]

Известны также краун-комплексы актиноидов, Були выделены различные комплексы краун-эфиров или криптандов с и " , иОз и ТЬ и установлена их структура. Состав зтих комплексов приведен в табл. 3.6. [c.116]

Костес и др. измерили УФ-, ИК- и КР-спектры этих комплексов и обнаружили, что сдвиг полосы поглощения ЫОд , характерный для свободного КОа бь1Л незначителен в случае комплексов и что полоса переноса заряда иО пли и " не присутствовада в электронных спектрах. Исходя из полученных результатов, они предложили структуру комплекса, в которой ион актиноида бцл заключен в полость 18-краун-б. [c.117]

Таблица Э . Комплексы краун-эфиров и криптандов с солями актиноидов

Уран пе очень типичный актиноид, известно пять его валентных состояний — от 2+ до 6+. Некоторые соединения урана имеют характерную окраску. Так, растворы трехвалентиого урана — красного цвета, четырехвалент-ного — зеленого, а шестивалентный уран — он существует в форме уранил-иона (иОа) — окрашивает растворы в желтый цвет... Тот факт, что шестивалентный уран образует соединения со многими органическими комплексо-образователями, оказался очень важным для технологии извлечения элемента № 92. [c.361]

Поскольку в ходе хроматографического разделения происходит разрушение хелатов в результате химических реакций (например, диссоциации), а также их необратимая адсорбция, что приводит к получению заниженных результатов, было предложено добавлять в газ-носитель пары лиганда, что, естественно, должно было повысить стабильность хелатов металлов и уменьшить их адсорбцию в результате эффекта вытеснения. Впервые этот метод был предложен и разработан Зваровой и Звара, которые показали возможность разделения хлоридов лантаноидов и актиноидов при невысокой температуре (менее 250°С) при использовании в качестве газа-носителя смеси инертного газа с парами хлорида алюминия [33]. Метод основан на том, что хлорид алюминия реагирует с хлоридами лантаноидов с образованием газообразных комплексов, которые разделяются в хроматографической колонке. Избыток хлорида алюминия препятствует диссоциации нестойких комплексных молекул, а также динамически модифицирует поверхность колонки. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология