Свойства молекулярных сит в связи с размерами и конформацией макромолекул

СВОЙСТВА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИТ В СВЯЗИ с РАЗМЕРАМИ И КОНФОРМАЦИЕЙ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.298]

Измерения размеров полимерных молекул в разбавленных растворах [2] привели к значениям, которые иногда вдвое н более превосходят размеры, вычисленные в предположении о свободном вращении звеньев вокруг единичных связей (речь идет о размерах цепи в 0-точке). Особенно большие отклонения были обнаружены для производных целлюлозы, а в сравнительно недавнее время — для ряда полигетероариленов [3]. Поэтому предположение в сохранении полной гибкости цепей в растворах и расплавах (согласно Флори [2], средние размеры макромолекул в концентрированных растворах и расплавах весьма близки к их размерам в 0-точке) не всегда оправдано вследствие того, что внутримолекулярные силы оказывают влияние на конфигурационные свойства цепи. Это приводят к ограничению гибкости цепей и образованию асимметричных молекулярных конформаций, подобных конформациям предельно растянутых гибких макромолекул. Такие цепи с ограниченной гибкостью могут существовать в разбавленном растворе совершенно независимо друг от друга с беспорядочным распределением ориентаций больших осей (раствор изотропен), однако при увеличении концентрации полимера в растворе появляется анизотропия. [c.13]

О. с. полимеров и близких им по строению низкомолекулярных соединений, как правило, различаются не сильно. Лишь нек-рые О. с., связанные с размером макромолекул, их цепным строением и огромным кон-формационным набором, выражены для полимерных систем сильнее, чем для соответствующих низкомолекулярных соединений. К таким свойствам относятся рассеяние света р-рами полимеров, двойное лучепреломление в потоке, фотоупругость и нек-рые др. динамо-оптич. свойства. В то же время поглощение света, комбинационное рассеяние и др. свойства слабо отличаются от свойств соответствующих низкомолекулярных моделей. При решении конкретных задач молекулярной оптики низкомолекулярных соединений необходимо статистич. усреднение тензора поляризуемости молекул по их различным пространственным ориентациям. При рассмотрении составляющих тензора поляризуемости макромолекул, кроме вышеуказанного усреднения, суммируют тензорные составляющие отдельных связей или групп по конформациям макромолекулы и находят инварианты тензора, определяющие рассматриваемое О. с. В основе такого усреднения лежит поворотноизомерная модель макромолекулы, предложенная М, В, Волькенштейном, [c.246]

Изучение поведения макромолекул в растворе имеет особое значение в связи с тем, что высокомолекулярные соединения не существуют в газообразном состоянии и всю основную информацию о свойствах индивидуальных макромолекул, их конформациях и размерах, молекулярных массах и распределении по молекулярным массам можно получить только при изучении растворов. Кроме того, для использования полимерных материалов в растворенном состоянии, а также для их переработки из растворов, есте-ствен-но, необходимо знание свойств полимерных растворов. [c.80]