Конфигурационные свойства

При теоретических расчетах термодинамических свойств жидкостей и жидких растворов обычно интересуются так называемыми конфигурационными свойствами, т. е. свойствами, зависящими только от межмолекулярного взаимодействия. Внутренние движения в молекулах и атомах при этом во внимание не принимаются. Так, конфигурационная, или межмолекулярная энергия конф — это разность между энергией жидкости и энергией того л<е вещества, находящегося при той же температуре в состоянии идеального газа. [c.337]

Структуры типа 1,2 обладают теми же конфигурационными свойствами, что и цепи винильных полимеров, и встречаются в изотактических (Па) или синдиотактических (Пб) последовательностях. [c.71]

С другой стороны, изучение размеров, строения и конфигурационных свойств макромолекул привитых сополимеров может оказаться полезным с точки зрения исследования разветвленных молекул вообще, ибо метод прививки в принципе позволяет получать заданные разветвленные структуры с широкой вариацией типов разветвления. Действительно, изменяя относительные длины основной и прививаемых цепей и частоту прививки, можно синтезировать макромолекулы с заданным распределением ветвей. [c.97]

Структурные и конфигурационные свойства полисахаридов определяют их первичную структуру. Другими словами, знание первичной структуры полисахаридов включает сведения о его строении и конфигурациях хиральных атомов в моносахаридных остатках, составляющих полисахаридные цепи . [c.57]

Энтропию п изменения энтропии удобно подразделять на два вида 1) энтропию, связанную с конфигурационными свойства-.ми, т. е. взаимным расположением частей системы, а также их изменениями, и 2) энтропию, связанную с заполнением квантовых уровней системы, а также с относительным изменением их заполнения. Для того чтобы объяснить способность газа в состоянии равновесия иметь одинаковое давление во всем его объеме, достаточно воспользоваться представлением только о пространственной, или конфигурационной, энтропии. В соответствии с третьим правилом о вероятности, приведенным в гл. 9, наиболее вероятным состоянием системы (с наибольшей энтропией) является то, в котором вероятность обнаружить каждую молекулу одинакова в любом элементе объема сосуда. [c.323]

Конфигурационные свойства полиоснований аналогичны свойствам поликислот. В частности, полиоснования, как и поликислоты, сильнее ионизованы в солевой форме, например [c.67]

Сведения о конфигурационных свойствах макромолекул рибонуклеиновой кислоты (РНК) несколько менее определенны, чем о свойствах ДНК. Несмотря на большое сходство в химической структуре этих двух полинуклеотидов, гидродинамические свойства их растворов весьма различны. В случае РНК они соответствуют свойствам обычных гибких полиэлектролитов и сильно зависят от ионной силы, pH и температуры раствора. Сказанное относится как к высокомолекулярной (М = 5 - — 10 ) рибосомной РНК [252—256], так и к низкомолекулярной (М = 2 10 —3 10 ) растворимой (S-PHK) [257—260, 265—267]. В то же время наличие гипохромного эффекта (увеличение [c.701]

Более чем десятикратное повышение (а1 — аг) анизотропии изолированных молекул изотактического полимера по сравнению с анизотропией атактического полимера не может быть объяснено изменением конфигурационных свойств молекулярной цепи с ростом ее стереорегулярности, ибо размеры цепей при этом не меняются (см. табл. 2). [c.383]

Конфигурационные свойства дезоксирибонуклеиновой кислоты [c.227]

В случае цепных макромолекул аддитивная валентная схема уже недостаточна для вычисления физических постоянных. Необходимо, кроме того, рассмотреть усредненные конфигурационные свойства цепей. Задачи конфигурационной статистики сводятся здесь к усреднению сумм соответствующих векторных (например, дипольный момент) и тензорных (например, поляризуемость) величин, относящихся к отдельным звеньям. [c.272]

Измерения размеров полимерных молекул в разбавленных растворах [2] привели к значениям, которые иногда вдвое н более превосходят размеры, вычисленные в предположении о свободном вращении звеньев вокруг единичных связей (речь идет о размерах цепи в 0-точке). Особенно большие отклонения были обнаружены для производных целлюлозы, а в сравнительно недавнее время — для ряда полигетероариленов [3]. Поэтому предположение в сохранении полной гибкости цепей в растворах и расплавах (согласно Флори [2], средние размеры макромолекул в концентрированных растворах и расплавах весьма близки к их размерам в 0-точке) не всегда оправдано вследствие того, что внутримолекулярные силы оказывают влияние на конфигурационные свойства цепи. Это приводят к ограничению гибкости цепей и образованию асимметричных молекулярных конформаций, подобных конформациям предельно растянутых гибких макромолекул. Такие цепи с ограниченной гибкостью могут существовать в разбавленном растворе совершенно независимо друг от друга с беспорядочным распределением ориентаций больших осей (раствор изотропен), однако при увеличении концентрации полимера в растворе появляется анизотропия. [c.13]

Соотношения (3.23), (3.24), (3.26) позволяют лучше понять смысл параметра с. Он зависит как от сил притяжения и отталкивания между молекулами, так и от конфигурационных свойств сосуществующих (Ьаз. [c.56]

Степень ионизации, а в случае полиамфолита — удаленность от ИЭТ сильно влияет на конфигурационные свойства обычных линейных полиэлектролитов, приводя к развертыванию макромолекул и увеличению их линейных размеров (явление полиэлектро-литного набухания). Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [т]], пропорциональной объему клубков, оценку полиэлектролитного набухания молена произвести по изменению ["п] в зависимости от степени ионизации. Так, при полной ионизации полиметакриловой кислоты [т]] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5—6 раз. В известных условиях (при полном подавлении ионизации) можно наблюдать эффекты, противоположные полиэлектролитному набуханию, обусловленные наличием в ионогенных группах подвижных атомов водорода, способных образовывать водородную связь. Возникновение таких связей (например, карбоксил-карбоксильных) [c.155]

Объектом исследования является двумерная система, образованная твердыми непритягивающимися дисками диаметра а. Потенциал взаимодействия между частицами имеет ту же форму (П. 104), что и для трехмерной системы твердых сфер. Потенциальная энергия рассматриваемого флюида равна нулю для всех конфигураций, при которых никакие диски друг с другом не перекрываются, и равна бесконечности, если перекрываются хотя бы два диска. Больцмановский множитель ехр(— / //гТ), определяющий вероятность -й конфигурации для системы канонического ансамбля, в первом случае равен единице, во втором нулю. Следовательно, все конфигурации без перекрывания дисков равновероятны, и только они дают вклад в канонические средние. Температура на распределение вероятностей и конфигурационные свойства системы с заданными значениями V, N не влияет, 7 = 0. [c.223]

Мы [38] показали применимость изотермы адсорбции Фрейндлиха (рис. 83) в достаточно широком диапазоне концентраций. Мы считаем, что соответствие экспериментальных данных уравнению можно объяснить тем, что в исследованной области концентраций уже нельзя говорить о наличии изолированных макромолекулярных клубков, а надо рассматривать их агрегаты как самостоятельные кинетические или структурные единицы, переходящие на поверхность. В этом случае механизм адсорбции, очевидно, перестает бы1ь специфичным, потому что конфигурационные свойства молекул уже не проявляются в такой же степени, как в разбавленных растворах. [c.107]

Состав и конфигурационные свойства многих полисахаридов были расшифрованы главным образом при помощи методов, разработанных бирмингэмскрй [c.15]

Величина константы взаимодействия между атомами водорода при соседних атомах углерода часто дает ценную информацию о конформационных и конфигурационных свойствах углеводов. В системе Hi i—С2 — Н2 главным фактором, влияющим на величину /hi.Hj, является величина торсионного угла ф, связанного с Hi и Н2 [23]. Эта угловая зависимость находит количественное выражение в хорошо известном уравнении Карпласа [43] [c.177]

К рассматриваемому классу поликислот относятся также многие полимеры биологического происхождения. Здесь надо назвать в первую очередь нуклеиновые кислоты — дезоксирибонуклеиновую (ДНК) и рибонуклеиновую (РНК), передающие генетическую информацию. К краткому рассмотрению их конфигурационных свойств мы вернемся в следующем параграфе. Поликислотами являются также многие мукополисахариды, в частности гиалуроновая кислота, и водорослевые полисахариды альгиновая и каррагиновая кислоты, на которых были выполнены многие исследования гидродинамических свойств полиэлектролитов (см., например, [26, 27]). [c.66]

В этом параграфе мы остановимся на некоторых конфигурационных свойствах обычных линейных полиэлектролитов. Очевидно, что эти свойства определяются степенью ионизации, а в случае полиамфолитов — удаленностью от ИЭТ. [c.68]

Из сказанного следует, что при изучении конфигурационных свойств полиэлектролитов необходимо контролировать ионную силу с помощью 1 1 электролитов (типа Na l), не образующих солевых мостиков. [c.75]

Как уже указывалось, конфигурационные свойства полимеров имеют существенное значение в природе и прежде всего в живой природе. Важнейшие для биологии вещества являются высокомолекулярными белки, пуклехрповые кислоты, углеводы, липоиды. Законно поставить вопрос почему для жизни необходимы именно большие молекулы В результате анализа этой проблемы мы приходим к следующим за-ключе1тиям. Биологическая значимость макромолекул определяется их специфическими физико-химическими и в том числе коифпгурацнон-ными свойствами [ "], краткий перечень которых приводится ниже. [c.227]

Рассмотрение реальных цепей должно исходить не только из последовательной математической теории, но также из экспериментального исследования стереометрии полимерных цепей. В этом смысле теория реальных цепей является полуэмнирической, что естественно для подавляющего большинства задач молекулярной физики. В свою очередь детальная геометрия полимерных цепей Может быть изучена методами структурного анализа кристаллических полимеров. Поэтому изучение кристаллических полимеров, помимо самостоятельного теоретического и практического интереса, представляется очень важным для понимания конфигурационных свойств изолированных макромолекул и аморфных полимеров. [c.248]

Экспериментальное исследование конфигурационных свойств макромолекул не ограничивается определением их размеров. Основные элек- [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология