Средние размеры макромолекул

Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов ценной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цени следует понимать, папример, присоединение типа голова — хвост , голова — голова , связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-1 ис-, 1,4-транс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конформацией При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, динольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров. [c.12]

Очень существенно, что деление макромолекулы на части до определенных пределов может проходить путем чисто механических воздействий. Макромолекулы достаточно больших размеров в первом приближении можно считать макромолекулами одного и того же вещества, несмотря на некоторое различие в молекулярной массе. Поэтому дробление твердого тела, если оно далеко не заходит за пределы средних размеров макромолекул, практически не вносит особых осложнений в вопрос о его химической природе. [c.17]

В ЭТИХ условиях статистические свойства макромолекул позволяют достаточно точно рассчитать время t выхода полимерного образца из хроматографической колонки или связанную с t величину коэффициента распределения Кр как функцию средних размеров макромолекул В и пор сорбента г. С другой стороны, величину легко измерить, что позволяет определять средние размеры пор Т. [c.229]

Решая это уравнение при граничном условии Р п, г) з = О, начальном условии Р п, г) =о = и условии симметрии дР (п, т)/дг) ]г=о = = О, усредняя полученное решение по всем начальным точкам блуждания и суммируя по всем конечным, получаем при соответствующей нормировке искомое выражение для как функцию средних размеров макромолекул и пор. Причем эта функция будет зависеть от геометрической формы пор. [c.230]

В дальнейшем были чрезвычайно усовершенствованы методы статистического расчета, в результате чего была построена (Флори, Штокмайером, Кирквудом) законченная и вполне удовлетворительная теория средних размеров макромолекулы-клубка и теория ее гидродинамического сопротивления при движении в жидкой среде. Были развиты и методы и,змерения размеров макромолекул путем изучения рассеяния света в растворах полимеров (Де- [c.20]

Рассмотренные выше соотношения дают представление лишь о средних размерах макромолекул. Под действием теплового движения и идеальные и реальные макромолекулы могут совершать непрерывное движение, изменяя свою конформацию и расстояние между концами молекул, т. е. в каждый момент времени определенное количество молекул обладает данным значением /г. [c.56]

Для калибровки и определения среднего радиуса пор используют также универсальную зависимость 7/ от отношения среднего размера макромолекул к среднему радиусу пор. Эта зависимость м. б. рассчитана на основании т. наз. равновесной теории ГПХ, согласно к-рой вероятность пребывания макромолекулы в поре определяется отношением числа возможных ее конформаций в поре к максимальному числу конформаций в р-ре. Наилучшее соответствие теории с экспериментом достигается, если размер макромолекул характеризовать гидродинамич. радиусом Д5. [c.420]

СРЕДНИЕ РАЗМЕРЫ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.176]

Средние размеры макромолекул 177 [c.177]

Средние размеры макромолекул 179 [c.179]

Средние размеры макромолекул 181 [c.181]

Средние размеры, макромолекул 183 [c.183]

Средние размеры макромолекул 185 [c.185]

Средние размеры макромолекул [c.187]

Средние размеры макромолекул 189 [c.189]

Средние размеры макромолекул 191 [c.191]

Средние размеры макромолекул 93 [c.193]

Метод светорассеяния является в настоящее время одним из основных физико-химических методов определения молекулярного веса и средних размеров макромолекул в растворах. В его основе лежит строгая и хорошо экспериментально проверенная физическая теория. Метод является абсолютным, т. е. не нуждается в калибровке с привлечением других методов и не требует предварительных предположений о структуре исследуемых макромолекул. Метод использует сравнительно несложную и недорогую аппаратуру и имеет весьма широкий диапазон применения. В то же время метод светорассеяния, в значительно большей степени, чем другие оптические методы исследования полимеров, требует заботы о тщательной очистке растворов перед измерениями, вплоть до разработки специальных приемов очистки. [c.100]

Средние размеры макромолекул 195 [c.195]

Средние размеры макромолекул 197 [c.197]

В реальной полимерной цепи вращение в той или иной степени заторможено, и средние размеры макромолекул определяются уравнением [c.67]

Средний размер макромолекул, их распределение по размерам, структура, специфическая природа химических групп, расположение этих групп в цепи, форма агрегации макромолекул составляют основные свойства полимеров, которые, в свою очередь, определяют их характеристики. Главная особенность, которая отличает полимеры от соединений любого другого класса и определяет их как материал, идеальный для мембраны,— это фибриллярная природа и большой размер, которые, в свою очередь, обусловливают существование когезионных сил, действующих на макроскопическом уровне. [c.104]

Определение средних характеристик. В многоэкстремальных задачах основной интерес представляют не положения отдельных минимумов, а некоторые средние характеристики, показывающие распределение по конформациям. Во-первых, это могут быть средние размеры макромолекул и распределение по размерам, которые определяются экспериментально. Вычисление [c.124]

Вследствие неионного характера чистого ПАА изменение pH водных растворов от 1 до 10 не приводит к заметному изменению вязкости. Однако наличие даже незначительного количества ионогенных ([например, карбоксильных) групп в макромолекулярной цепи оказывает большое влияние на вязкость растворов ПАА. Так, при pH > 10 протекает гидролиз амидных групп, который приводит к образованию групп, несущих на себе заряд, что в результате их электростатического отталкивания вызывает увеличение средних размеров макромолекул и, следовательно, возрастание вязкости [5, с. 158]. [c.66]

Полученные нами результаты способствуют правильной оценке разветвленности полидисперсных полимеров по средним размерам макромолекул. [c.17]

Возможность определения средних размеров макромолекул без каких-либо предварительных предположений об их структуре (конформации) является важным преимуществом метода двойной экстраполяции светорассеяния перед другими методами определения размеров макромолекул в растворах ). [c.49]

Устройство кюветы, способной выдерживать давления до 1000 атм, изображено на рис. 2.8. При бор позволяет вести измерения лишь под одним углом 0 9О°. Поэтому для определения средних размеров макромолекул используют измерения при двух длинах волн света — модифицированный метод асимметрии (см. стр. 44). О влиянии на молекулярные параметры в растворе всестороннего сжатия будет сказано в 3 главы 6. [c.73]

В реальных полимерных цепях вращение звеньев в той или иной степени заторможено вследствие взаимодействия боковых групп ближайших друг к другу атомов основной цепи. В этом случае средние размеры макромолекулы определяются формулой [270] [c.149]

Экспериментальное подтверждение объемные эффекты получили в хорошо известном факте возрастания характеристической вязкости [т]] (пропорциональной, согласно (4.3), (4.18), кубу средних размеров макромолекулы) при переходе от тета- к хорошему растворителю [219]. То же относится к прямым измерениям молекулярных размеров методом светорассеяния (рис. 4.5). [c.163]

Измеренные светорассеянием средние размеры макромолекул ряда графтполимеров сопоставлены в табл. 5.1 с полученными по величине [т]] (соотношение (5.30)) —из поступательной диффузии — Яо и динамического двойного лучепреломления — Рф. Из табл. 5.1 [c.238]

Сопоставление средних размеров макромолекул графтполимеров стирола с метилметакрилатом, полученных методами светорассеяния диффузии (/ ,) и динамического двойного лучепреломления (R (размеры в ангстремах) [184] [c.239]

Сравнение величин I для данного полимера (фракции) в различных растворителях показывает, что в некоторых случаях средние радиусы действия межмолекулярных сил отличаются довольно значительно. Согласно (7.58) величина I зависит как от средних размеров макромолекул / к, так и от сочетания плотностей энергий когезии бц, 612 и 622 в данной системе полимер — растворитель. Ниже мы увидим, что сочетание значений бу имеет самое непосредственное отношение к поведению полимерных клубков в предкритической области. [c.306]

В табл. 7.2 представлены значения средних размеров макромолекул для высокомолекулярных фракций полимеров, вычисленные по наклону экспериментальных графиков 5=/(ДГ) согласно формуле (7.71) ). [c.306]

Многие макроскопические характерпстики разветвленных полимеров определяются, помимо первично структуры молекул, пространственным расположением их звеньев. Так, например, при расчете средних размеров макромолекул, их гидродинамического радиуса пли интенсивности светорассеяния требуется проводить усреднение по вероятностной мере, которая учитывает не только способы химической связи фрагментов между собой, но и их взаимное расноложение в пространстве. Такая мера является необходимой для создания корректной теории формирования полимерных сеток с учетом внутримолекулярных реакций циклообразовапия. [c.146]

У реальной полимерной цепи, когда вращение в той или иной степени заторможено, средние размеры макромолекулы определяются уравнеаием [c.367]

В предшествовавших параграфах мы рассмотрели различные методы измерения молекулярного веса и молекулярновесовых распределений. Очень важным параметром структуры макромолекул является их геометрический размер, т. е. средний радиус клубка. Во второй главе мы детально ознакомились со значением этой величины, ее зависимостью от жесткости цени и свойств растворителя. Измерение среднего радиуса макромолекулы может быть осуществлено с помощью гидродинамических констант — характеристической вязкости и коэффициента поступательного трения. Однако в этих случаях мы должны независимо определить молекулярный вес полимера. Существует прямой метод измерения средних размеров макромолекулы-клубка, не требущий никаких дополнительных исследований, — это изучение углового распределения рассеянного света, или, иначе говоря, дифракционного рассеяния света макромолекулами [20]. Выше мы рассматривали рассеяние света частицами, значительно меньшими, чем длина волны. В этих случаях можно считать, что световые волны, испускаемые различными точками объекта (рассеянные волны), колеблются с одинаковыми фазами. Однако, когда размер клубка начинает приближаться к длине волны света (а у цепных макромолекул с молекулярным весом порядка нескольких мил-R [c.157]

Надо отметить, что величина os ij), играет основную роль при вычислении средних размеров макромолекулы, а также пространственного расположения элементов цепи. Действительно, osi ) характеризует корреляцию направлений между звеньями i и / os = i — полная корреляция по направлениям os ili = = 0 — отсутствие корреляции по направлениям между звеньями i и /. [c.14]

Вычисление средних размеров макромолекул в приближении независимых вращений производилось также для более сложных структур для цепей с чередующимися значениями os p и валентных углов [З ], молекул каучука и гуттаперчи [71.95-97] целлюлозы [9 ], ПОЛИПепТИДОВ [9 ] и, наконец, для общего случая макромолекул с любым числом звеньев в повторяющейся единице [9з. 94] [c.39]

В работе [181] показано, что зависимость средних размеров макромолекул от концентрации раствора вносит в функцию Q(0) вклад, соизмеримый при больших х с вкладом межмолекулярного взаимодействия, учтенным в [174, 175]. Вклад этот обусловлен тем, что дебаевская функция Р(9), учитывающая внутримолекулярную интерференцию, сама несколько 1зменяется с концентрацией раствора, если размеры клубков (или а) [c.347]

Окончательный вывод о согласовании молекулярных параметров ДНК, получаемых различными методами, станет возможен после решения вопроса о результатах измерений светорассяния растворов ДНК в области малых углов рассеяния (0<2О°). На специально модифицированных приборах (см., папример, [254— 256, 78]) измерения удалось довести до углов 9°- -16°. В работе [257] график [сЯ//е] =f (sin2(0/2)) при малых углах 0 явился продолжением прямой того же графика при 0 30°, что дает обычные для метода двойной экстраполяции молекулярные параметры ДНК. В отличие от этого, в работах [78, 256] экстраполяцией 0->О из области 0<ЗО° получены в два (и более) раза большие величины М и в 1,5- 2,0 раза большие средние размеры макромолекул, чем при экстраполяции из области углов 0>ЗО° (для образцов с М>6-10 ). В то же время в работе [256] подчеркнуто, что при сопоставлении молекулярных параметров нативной ДНК, полученных разными методами, следует учитывать как полидисперсность образцов (имеется в виду тимусная ДНК), так и жесткость ее структуры. [c.139]

Так как i>Kто последнее означает (/ ) " —. Теория умеренно концентрированных растворов полимеров еще не создана, хотя попытки в этом направлении предпринимали ) (см., например, [655,656]). Предположение о термодинамической неэквивалентности растворов различной концентрации не лишено поэтому вероятности. В то же время из экспериментального факта пропорциональности /2 М при ЛКЫО следует, что, при слишком больших М, и термодинамическая неэквивалентность растворов на средних размерах макромолекул в предкритической области не сказывается. К вопросу о конформации макромолекул [c.305]

Такое поведение можно объяснить наличием в гло-булнзованной макромолекуле специфического взаимодействия между сегментами, вследствие которого / к не меняется с Г в некотором интервале (ДТ )о вблизи 7 к. Это взаимодействие, одиако, легко преодолевается при незначительном подъеме температуры, после чего средние размеры макромолекул сравнительно быстро возрастают. [c.313]

Были значительно усовершенствованы методы определения ормы и среднего размера макромолекул в растворе. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология