Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Линейные полимерные молекулы размер

    Основу структурной организации живого составляют макромолекулы, прежде всего важнейшие биополимеры — белки и нуклеиновые кислоты. Специфика полимерных молекул в отличие от малых молекул определяется большим числом однотипных звеньев (мономеры), связанных в линейную цепь. Тепловое движение входяш их в полимерную цепь атомов и атомных групп, повороты и враш ение их вокруг единичных связей обусловливают большое число внутренних степеней свободы макромолекулы. Это заставляет рассматривать макромолекулы как макроскопическую систему, статистический характер поведения которой проявляется в наличии средних значений таких параметров, как размеры, форма, степень, свернутости макромолекулы. Вместе с тем суш ествуюш ие между атомами химические связи и взаимодействии ближнего и дальнего порядка накладывают определенные ограничения на число возможных конформаций макромолекул. Изменение конформации биополимеров, происходяш ие в процессах клеточного метаболизма и трансформации энергии, также носят вполне определенный характер и отражают внутримолекулярную динамическую организацию биополимеров. Таким образом, своеобразие биологической макромолекулы как физического объекта заключается в тесном сочетании статистических и детерминистских (механических) особенностей ее поведения с одной стороны, большое число взаимодействуюш их атомов и внутримолекулярных степеней свободы и, как следствие, возможность осуш ествления огромного числа разных конформаций, с другой — определенный химический характер и конформационные изменения при функционировании биополимеров. [c.168]


    II. РАЗМЕР ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ [c.18]

    Зная эту плотность, можно рассчитать приблизительную величину среднего расстояния мел<ду ближайшими соседними сегментами растворенной полимерной молекулы. Если представить каждый сегмент за центр куба, то видно, что отношение объема сегмента к объему каждого куба является объемной долей полимерного материала, т. е. составляет около 10 . Следовательно, объем каждого куба в среднем в 100 раз больше объема сегмента, или, извлекая кубический корень, сторона каждого куба примерно в 5 раз больше среднего линейного размера каждого сегмента. Сторона куба, однако, представляет также среднее расстояние между ближайшими соседними сегментами. [c.396]

    Для ненапряженной, идеально гибкой линейной полимерной молекулы усредненная во времени проекция расстояния между концами цепи равна нулю. Однако мгновенное значение величины этой проекции и гауссова кривая распределения расстояний между концами цепи, очевидно, зависят от размера сегментов и их числа в цепи. Следовательно, для случайного мгновения наиболее вероятная, средняя или стандартная проекции расстояния между концами цепи являются конечными величинами. Макроскопически наблюдаемая длина образца отражает мгновенное распределение расстояния между концами бесконечного числа гибких аморфных цепей, усредненное по всему образцу, находящемуся в состоянии динамического равновесия. Размер цепной молекулы обычно выражают средним квадратичным расстоянием между концами цепи ( >. При этом имеется в виду, что операции возведения в квадрат, суммирования и вычисления (/ ) производятся для очень большого числа молекул. Было показано 1, что для совершенно гибкой цепи [c.50]

    Однако стойкость к механической деструкции зависит не только от размера молекул, но и от структуры. Разветвленные заместители придают продукту более высокую чувствительность к механической деструкции [9.42]. Высокие скорости сдвига, характерные для современных двигателей, и большие механические нагрузки в трансмиссиях выдвигают жесткие требования к стойкости к механической деструкции. Деструкция линейных полимерных присадок в маслах становится заметной при скоростях сдвига порядка 10 с . [c.200]

    Вязкость полимерного раствора зависит от линейных размеров полимерной молекулы. Поэтому вязкость раствора линейных неразветвленных полимеров эмпирически связана с молекулярным весом. Следовательно, измерения вязкости составляют весьма ценный способ получения молекулярных характеристик полимеров. [c.240]


    Таким образом, это расстояние, вероятно, будет порядка пяти средних линейных размеров каждого сегмента, т. е. обычно не более 25 А. Следовательно, весь растворитель внутри полоски (имеющей размер радиуса инерции), вероятно, лежит в пределах 25 А или менее нескольких полимерных сегментов. Ввиду ограничения, накладываемого на йи/йх вязкими силами, скорость такого растворителя относительно полимерной молекулы должна быть очень небольшой. С гидродинамической точки зрения этот растворитель связан и в основном неотличим от растворителя, который может быть по своей природе прочно связан с полимерной цепью. Растворитель, который находится более далеко от центра полимерного клубка (вне радиуса инерции, по-видимому), будет становиться постепенно все менее связанным, по мере того как плотность сегментов уменьшается. [c.396]

    Рассмотренный выше излом на температурной зависимости изменений объема или линейных размеров образца — один из наиболее удобных способов определения температуры стеклования Т - Величина — релаксационная по своей природе и зависит от скорости охлаждения полимера. Вопрос о влиянии кристаллизации на Т(, полимеров является, в достаточной мере спорным. Большая часть данных свидетельствующих о том, что Тс изменяется при кристаллизации - получена для образцов, различная степень кристалличности которых связана с различной регулярностью строения полимерных молекул, что уже само по себе приводит к изменению Тс- [c.183]

    Положение о Том, что аморфные твердые полимеры содержат пучки или пачки почти параллельных цепей, наиболее полно разработано В. А. Каргиным с сотр. . Вероятно, наилучшей моделью пачечной структуры могла бы быть слегка модифицированная устаревшая модель бахромчатой мицеллы , предлагавшаяся ранее для полимерных кристаллитов Молекулы в мицеллах или пачках выравниваются параллельно друг другу, но не имеют трехмерного порядка, характерного для кристаллической решетки. На рис. 1 приведена предполагаемая статическая модель упаковки структуры в некристаллических линейных полимерах. Однако показанные связи должны динамически диссоциировать и перестраиваться при Т > Т . Хотя модель хаотично свернутых и перепутанных молекул для аморфных полимеров 1 не может быть полностью исключена, рассмотрение поперечных размеров полимерных молекул, соотношение между плотностями некристаллических и высококристаллических твердых полимеров и наличие пачек в расплавах линейных низкомолекулярных [c.21]

    Если рассматриваемые полимерные молекулы строго линейны, тактичны и достаточно длинны, величина А// 4, пропорциональна количеству звеньев, отнесенному к числу молекул, и параметру размера молекул х [27, 43]. В этом случае Т- также почти не зависит от длины молекул компонентов [c.24]

    Предельный наклон кривой н левой концентрации (Лс ) характеризует размер полимерных молекул. Если предположить, что кривая Асд подчиняется линейному закону, то выражение для нее имеет следующий вид  [c.187]

    Полимерные молекулы линейного строения имеют неразветвленную цепь, подобную нити с отношением длины к поперечному размеру, равным примерно 1 1000. Каждое элементарное звено А такой молекулы связано лишь с двумя звеньями, т. е. цепь имеет вид  [c.282]

    Способность полимеров образовывать прочные и эластичные нити, волокна и нленки, что целиком связано с размерами, линейным строением полимерных молекул и их гибкостью. [c.52]

    Как отмечалось ранее, взаимодействие между атомами в цепи макромолекулы значительно сильнее, чем между атомами разных цепей. Такая молекулярная анизотропия сил когезии оказывает значительное влияние на физические свойства высокомолекулярных соединений как в твердом, так и в жидком состояниях. Для правильного понимания этого необходимо постоянно иметь в виду и анизотропию размеров самих молекул. Диаметр типичных линейных полимерных мо ][екул длиной от 1000 до 10 ООО А составляет 4—20 А. Хотя полимерные молекулы часто рассматривают просто как длинные нити, их диаметр играет большую роль в их упаковке как в жидком, так и в твердом состояниях. Именно упаковка макромолекул в жидком и твердом состояниях, т. е. морфология, будет рассматриваться в этом разделе. [c.17]

    Молекулы полимеров в плане воздействия ионизирующего излучения можно рассматривать как соответствующие углеводороды и их функциональные производные с учетом того, что все события развиваются в твердой фазе. Из-за больших линейных размеров в одной полимерной молекуле при облучении могут образовываться сразу несколько первичных активных участков (ионизированных, находящихся в возбужденном состоянии), которые будучи разделенными многими атомами углерода не взаимодействуют между собой и могут считаться независимыми активными центрами (ионными, радикальными или электронно-возбужденными). Вследствие затрудненности перемещения активного центра в твердой структуре время его жизни в полимерах велико по сравнению с жидкой фазой — радикалы во многих полимерах при комнатной температуре живут неопределенно долго, поэтому для облученных полимеров всегда необходимо учитывать пострадиационные эффекты. [c.252]


    Основная особенность строения полимеров состоит в огромных размерах молекул этих веществ. В связи с этим в полимерной молекуле возможны различные виды внутримолекулярного теплового движения. Макромолекулы построены из одинаковых мономерных звеньев. Полимеры, молекулы которых не имеют разветвлений, называют линейными полимерами. [c.19]

    Степень, в которой реакция роста цепи преобладает над конкурирующими процессами, определяет средний размер образующихся молекул полимера. В общем виде, учитывая возможные флуктуации реакционной способности в рамках каждой группы, можно сказать, что различие между реакционной способностью в реакции присоединения мономера, с одной стороны, и в различных реакциях передачи цепи, изомеризации и распада, с другой, в случае карбониевых ионов значительно меньше, чем в случае радикалов или анионов. Отсюда неизбежно следует, что при катионной полимеризации образуются полимерные молекулы меньших размеров. Самые большие линейные макромолекулы, по-видимому, образуются при анионной полимеризации либо с катализаторами Циглера — Натта, где определяющее влияние может иметь хемосорбция мономера на активных центрах [47], либо при гомогенной полимеризации под действием натрий-нафталина, где нет конкурирующих реакций и рост цепи лимитируется только числом имеющихся молекул мономера. Однако эти примеры являются исключениями, как будет видно при подробном рассмотрении конкурирующих процессов в следующем разделе [c.100]

    Полимерными соединениями, или полимерами, называют вещества, молекулы которых состоят из многочисленных элементарных звеньев одинаковой структуры. Элементарные структурные звенья соединены между собой ковалентными связями в длинные цепи линейного или разветвленного строения или же образуют эластичные или жесткие пространственные решетки. Своеобразно построенные, гигантские по размерам молекулы полимерных соединений обычно называют макромолекулами. Основная цепь макромолекул органических полимеров состоит из атомов углерода, иногда с чередованием атомов кислорода, серы, азота, фосфора. В макромолекуляр-ную цепь могут быть введены атомы кремния, титана, алюминия и других элементов, не содержащихся в природных органических соединениях. [c.9]

    Неограниченное набухание является характерным для большинства линейных полимеров, процесс набухания которых непосредственно переходит в растворение. После набухания начинается процесс взаимной диффузии макромолекул полимера в растворитель и молекул растворителя в полимер. При этом полимер из твердого (студнеобразного) состояния постепенно переходит в раствор, после растворения полимерная фаза исчезает. Диффузия макромолекул затруднена вследствие их больших размеров и сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому процесс протекает так же медленно, как первоначальная диффузия растворителя В полимер. Следовательно, и на втором этапе растворения для установления равновесного состояния раствора требуется длительное время. [c.65]

    Макромолекулы линейных полимеров, к которым относятся, например, эластомеры, в отношении химического строения отличаются последовательными повторениями вдоль цепи одной и той же структурной группы — звена, или химической единицы цепи. Существенным для линейных полимеров является наличие достаточно длинных макромолекул с резким различием характера связи вдоль цепи и между цепями (химические и межмолекулярные связи). Длины линейных макромолекул и полимерных цепей значительно превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, а повторяющаяся группа атомов (звено) обычно соответствует мономерам исходных веществ. Степень полимеризации измеряется числом звеньев в цепи. [c.12]

    Длина полимерной цепи превосходит ее поперечные размеры в тысячи раз. Однако рентгенографические и другие методы показывают, что отношение максимального размера макромолекул к минимальному (степень асимметрии) часто близко к десяти. Исходя из этого, был сделан вывод, что линейные макромолекулы не растянуты, а их цепи свернуты в клубки. Первоначально для объяснения этого явления предполагалось в соответствии с гипотезой Вант-Гоффа свободное вращение атомов углерода вокруг связи С—С. Однако оказалось, что внутреннее вращение атомов сопряжено с преодолением энергетических барьеров и, кроме того, тормозится в результате взаимодействия с фрагментами соседних молекул или частей одной и той же макромолекулы. [c.206]

    Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в ви e простых эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения. [c.763]

    Другими структурными факторами, влияющими на влаго-проницаемость линейных полимеров, являются число и длина замещаемых групп в главной цепи. Боковые цепи, вероятно, препятствуют тесной группировке и кристаллизации молекул, что способствует проникновению влаги через полимер. Повышение влагопроницаемости при увеличении числа и размеров замещаемых групп иллюстрируется последовательным возрастанием влагопроницаемости при переходе от метилметакрилата к этилметакрилату и даже к пропилметакрилату. С увеличением температуры паропроницаемость полимерных пленок возрастает (рис. 7.1). [c.116]

    В термодинамически плохом растворителе энергия взаимодействия между молекулами растворителя превосходит энергию взаимодействия растворитель — полимер (кривые 3 а 4) взаимодействие между звеньями полимерной цепи будет больше, чем взаимодействие полимер — растворитель. Длинные цепи молекул полимера будут стремиться свернуться в клубок. Линейные размеры такого клубка меньше, чем в хорошем растворителе. При этом Лг приближается к нулю [c.160]

    Таким образом, со структурной точки зрения под сетчатыми полимерами следует понимать такую полимерную систему, молекулы которой могут достигать макроскопических размеров и характеризуются наличием большого числа разветвлений и циклов самого разнообразного размера, т. е. могут представлять собой бесконечный циклический граф. Далее мы будем характеризовать структурную организацию сетчатых (как и всех прочих) полимеров тремя уровнями, различающимися по сложности, причем каждый последующий уровень является более сложным и генетически в значительной мере определяется предыдущим. Методы исследования молекулярной структуры сетчатых полимеров и ее связи с условиями синтеза принципиально не отличаются от приемов, развитых для линейных полимеров. То же можно сказать относительно надмолекулярной структуры этих полимеров, хотя большая сложность топологической структуры сетчатого полимера накладывает определенные особенности на надмолекулярную структуру, которые будут обсуждены подробно (в главе 5). Основное внимание в книге будет уделено характеристике топологической структуры полимера, связи ее с условиями синтеза сетчатого полимера и его свойствами. Ясно, что понятие условия синтеза полимера является весьма многозначным. [c.7]

    Существует прямая связь между реакционной способностью полимерной цепи и характером равновесного ММР [6, с. 23]. В случае выполнения постулата Флори равновесным является экспоненциальное распределение для линейных цепей. Такая связь является следствием линейной зависимости свободной энергии цепи от ее длины. Появление нелинейного члена приводит как к отклонению равновесного распределения от экспоненциального, так и к появлению зависимости константы скорости от длины макромолекулы. Примером этого могут служить распределение циклических молекул по размерам и зависимость константы скорости роста цепи на циклических активных центрах от размера [6, с. 43—45], В большинстве же изученных систем в случае равновесия устанавливается экспоненциальное распределение для линейных цепей, т. е. нет основания подвергать принцип Флори сомнению. [c.10]

    Локальная анизотропия — анизотропия небольшого элемента полимерного тела. Элементы с линейными размерами порядка нескольких атомных всегда будут обладать анизотропией, т. к. в таком элементе будет находиться фактически один небольшой отрезок цепной полимерной молекулы. Значительно больший интерес представляет рассмотрение элементов надатомного или надмолекулярного масштаба.размером в единицы — десятки нм (десятки — сотни А). В отличие от существовавших ранее представлений о полимерных телах как состоящих в значительной мере из хаотически перепутанных цепных макромолекул, сейчас есть основания считать, что у полимеров в объеме надмолекулярного масштаба всегда имеется определенная упорядоченность во взаиморасположении макромолекул и, следовательно, такие элементы анизотропны. Это вполне очевидно для кристаллизующихся полимеров. В таких полимерах существуют кристаллиты — области трехмерной упорядоченности цепных макромолекул, а, как уже отмечалось, анизотропия кристалла вполне естественна. Образования более крупного масштаба в кристаллизующихся неориентированных полимерах — сферолиты и ламели (пластинчатые формы), где сами кристаллиты подстраиваются друг к другу определенным образом, обусловливают А. с. (радиально-симметричную у сферолитов и плоскостную у ламелей) у объемов еще большего размера (до долей мм). [c.70]

    На основании ширины слоевых линий можно грубо оценить число элементарных ячеек в кристаллических областях в направлении оси волокна. Зная ширину рефлексов в экваториальной плоскости, можно получить соответствующие данные для направлений, перпендикулярных оси волокна. Такие расчеты показывают, что не только размеры элементарной ячейки, но и протяженность целых кристаллических областей обычно меньше длины полимерной молекулы. По-видимому, отдельные полимерные молекулы разделены на короткие отрезки, которые подстраиваются к соответствующим отрезкам других макромолекул, в результате чего образуются небольшие кристаллические области. В промежутках между кристаллическими областями структура разупорядоче-на, вероятно, вследствие запутанности полимерных молекул, которая препятствует образованию хорошего порядка. В случае не полностью линейных полимерных молекул наличие разветвлений тоже всегда приводит к нарушению упорядоченной структуры .  [c.56]

    Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса  [c.945]

    В реакциях полимеризации или поликонденсации могут участвовать исходные вещества разной химической природы. Этими методами синтезируется важнейший класс полимеров — сополимеры. Именно сополимеры, благодаря большому числу возможных комбинаций исходных реагентов, дают неисчислимое множество вариантов химического состава полимеров, включая молекулы ДНК, несутцие в себе наследственный код каждого представителя животного и растительного мира. Длина цепи молекул ДНК оценивается величиной порядка сантиметров. Уже из этой оценки видна проблема, которая в первую очередь требует решения при изучении полимеров, — это проблема совместимости гщ-аптских размеров (длин) полимерных цепей и тех реальных размеров пространства, например клетки растения или живого организма, в пределах которого макромолекулы должны размещаться. Иначе говоря, фундаментальной характеристикой любой полимерной молекулы является соотношение между длиной ее цепи и фактическим, чаще всего несоизмеримо меньшим, линейным размером макромолекулы [19]. Очевидно, что при таком соотношении размеров длинные молекулы должны быть свернуты в более или менее плотные клубки. Размер клубка или более удобная [c.726]

    Полимеры являются типичным примером неоднородных систем как в отношении весов молекул, из которых они состоят, так и в отношении таких особенностей структуры отдельных молекул, как изомерия, раз-ветвленность и последовательность мономерных звеньев. Следует отличать изомерию, связанную с самими мономерными звеньями (структурная изомерия), от изомерии, вызываемой различным пространственным расположением асимметричных мономерных звеньев в полимерной молекуле (стереоизомерия). Ориентация асимметричных мономерных звеньев может быть одинаковой (изотактической), чередующейся (синдиотактической) или неупорядоченной (атактической). В сополимере мономеры могут беспорядочно следовать друг за другом, группироваться в однородные блоки или располагаться так, что одни мономеры образуют главную цепь, а другие — боковые цепи (привитые сополимеры). Молекулы полимера могут быть линейными, разветвленными или сшитыми. В этой главе будет рассмотрена в основном неоднородность в отношении молекулярного веса (массы) и характеристического размера молекул. [c.7]

    Таким образом, в процессе старения полиар илатов происходит как структурирование (рост молекулярного веса и образование поперечных связей), так и деструкция (распад полимерных молекул). При повышении температуры равновесие сдвигается в сторону второго процесса. Нарастание молекулярного веса, вообще говоря, может происходить как за счет увеличения линейных размеров макромолекул, так и вследствие роста разветвленности. Объяснение закономерностей роста молекулярного веса полиарилатов в процессе старения дает анализ параметра а в уравнении Марка — Хувинка (95) и константы Хаггинса в уравнении (96). Исследования показывают Т, что значения параметра а в уравнении Марка — Хувинка значительно меньше, а константы Хаггинса значительно больше для полиарилатов, подвергнутых деструкции, чем для исходных. Все это свидетельствует об увеличении молекулярного веса главным образом за счет роста разветвленности макромолекул. Разветвление начинается при сравнительно низких температурах (275—300° С) и при дальнейшем повышении температуры переходит в процесс гелеобразования, хотя наряду с ним происходит и деструкция. Подтверждением этому служит раздвоение максимума на кривых молекулярно-весового распределения, построенных на основании данных турбидиметрического титрования исходных и деструктированных полиарилатов (рис. 74). [c.152]

    Линейные макромолекулы имеют большую длину и небольшой поперечный размер, поэтому они способны изгибаться. Гибкость линейных макромолекул сравнима с гибкостью волокна диаметром 10 мк и длиной в несколько миллиметров или сантиметров. Гибкость полимерных молекул в значительной степени объясняет комплекс свойств, отличаюпцих полимеры от материалов, построенных из малых молекул. Гибкость макромолекул объясняется тем, что отдельные участки цепи могут поворачиваться по отношению к другим участкам. Поворот совершается вокруг связей С—С, являющихся осями вращения. [c.53]

    Основными в структуре полимеров или, точнее, в полимерном состоянии, являются размеры и периодическое или псевдопериоди-ческое (в сополимерах) строение молекул. Здесь особо следует подчеркнуть не всеми понимаемое обстоятельство, что именно линейные цепные макромолекулы — наиболее типичные выразители полимерного состояния. К ним примыкают умеренно разветвленные и умеренно сшитые (типа резин) системы, где цепочечная индивидуальность ветвей или участков между узлами сетки в достаточной мере сохраняется. [c.10]

    Кроме соотношения размеров пор гепя и молекул разделяемых компонентов существенную роль играет и форма разделяемых полимерны V молекул (линейная, близкая к сферической, закрученная к т. д.). При одной и той же молекулярной массе некоторые частицы (например, имеющие сферическую форму) могут проникать в пор].1 геля, тог а как другие -не способны к этому и уносятся вместе с ПФ. [c.285]

    В связи с развитием химии полимеров задаваемая размерами частиц граница между коллоидами и истинными растворами стала еще более размытой . Дело в том, что полимерные вещества со значительно превыщающими 100 нм линейными размерами макромолекул при наличии подходящих, растворителей могут образовывать истинные растворы, тогда как агрегаты обычных молекул с гораздо меньшими диаметрами частиц являются типичными коллоидами. Следовательно, состояние вещества в данной промежуточной области определяется главным образом пе самими размерами частиц, а характером их взаимодействия друр с другом и со средой. [c.334]

    Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ гюлимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

    Ряд полисахаридов проявляет свойства стереорегулярных полимеров и может с большей или меньшей легкостью образовывать квази-кристаллические структуры. В этом случае применение рентгеноструктурного анализа дает сведения о конформации полимерной цепи, способе упаковки полимерных цепей в кристаллических областях и размерах элементарной ячейки кристалла. Исследования проводят либо с природными образцами полисахаридов с высокой степенью ориентации молекул (например, кристалличность целлюлозы в клеточных стенках водоросли Valonia ventri osa приближается к 100%), либо с пленками полисахаридов, ориентация молекул в которых достигается наложением механического напряжения. С помощью рентгеноструктурного анализа установлено, например, что полимерная цепь целлюлозы имеет линейную конфор-мaцию с повторяющимся звеном длиной 10,3 А, состоящим из двух остатков глюкозы, повернутых друг относительно друга на 180°. Сходные [c.516]

    По этим данным и по площади поверхности частиц, определенной из электронных микрофотографий, вычислена средняя площадь, занимаемая растворимым компонентом молекулы стабилизатора ( молекулярная площадь ). Корень квадратный из молекулярной площади принят в качестве меры линейного расстояния между точками присоединения растворимых полимерных цепей стабилизатора. Использованный стабилизатор представлял собой привитой сополимер, в котором растворимый компонент, полигидроксистеариновая кислота, присоединена к якорной цепи сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. Полиме-ризовали метилметакрилат или его смеси с небольшим количеством другого акрилового мономера в среде алифатического углеводорода. Стадию зарождения ( затравку ) проводили, полимеризуя небольшое количество акрилового мономера в растворе привитого сополимера в углеводороде, после чего для обеспечения контролируемого роста частиц медленно прибавляли основное количество мономера, а также стабилизатор дисперсии. Результаты, полученные для дисперсий с различными размерами частиц, приведены в табл. И 1.6. [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Линейные полимерные молекулы размер: [c.331]    [c.75]    [c.73]    [c.507]    [c.76]    [c.341]    [c.169]    [c.507]    [c.28]   
Неорганические полимеры (1965) -- [ c.18 , c.19 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекула размеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте