Ионизация простых кислот и оснований основные уравнения

Константы скорости и равновесия реакций мета- и па оа-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном (но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами а+, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. Ряд реакций карбонильных соединений и шиффовых оснований подчиняется в пределах точности имеющихся данных той или другой корреляции, однако во многих других случаях константы скорости и равновесия коррелируют со значениями констант заместителей, лежащими между а и а+. Это не удивительно, поскольку реакции с участием подобных соединений, в особенности при протонировании, как и можно было ожидать, значительно более восприимчивы к резонансным эффектам, чем реакция ионизации производных бензойной кислоты, на которой основаны величины а, но менее восприимчивы к этим эффектам, чем реакции ионов карбония или реакции электрофильного замещения, на которых основаны величины а+. Имеющиеся для этих реакций количественные данные можно было бы наиболее удовлетворительно обработать, учитывая как резонансные, так и индуктивные эффекты заместителей, как было подробно описано Тафтом и сотрудниками [176]. Юкава и Цуно [198] предложили для этих целей особенно простое и четкое эмпирическое уравнение [c.379]

А. Ионизация простых кислот и оснований основные уравнения [c.165]

В простых системах, где каталитической активностью обладает только кислота НА, а не основание А (или наоборот), о наличии общего кислотного или общего основного катализа можно судить по характеру зависимости константы скорости реакции от pH (см. рис. 4.1). Уравнение материального баланса для прототропных частиц имеет вид [НА]общ= [НА]- -+ [А ]. Комбинируя это уравнение с выражением для константы ионизации кислоты, получим [c.87]

Большинство алифатических и множество ароматических карбоновых кислот ведут себя как полностью ионизированные, по уравнению (9), простые основания 91,131,199 Электроноакцепторные заместители могут уменьшать основность, в результате чего ионизация будет неполной. Таким образом, в сернокислом растворе уксусная кислота является сильным основанием, дихлоруксусная кислота — слабым основанием, а трихлоруксусная кислота — неэлектролитом [c.185]