Циклогексадиен аддукт с малеиновым ангидридо

Циклогексадиен с малеиновым ангидридом дает аддукт с количественным выходом при нагревании реагентов в бензоле [53] реакции этого типа можно использовать для идентификации цисоидной диеновой 1,3-системы в стероидах, таких как эргостерин [54]. [c.22]

Дибромид аддукта малеинового ангидрида с Д 1,3-циклогексадиеном 201 пл. 239 [c.251]

С активными диенофилами — малеиновым ангидридом, п-бен-зохиноном — циклогексадиен реагирует уже при комнатной температуре, давая аддукты эндо-конфигурации, например [c.82]

Алифатические диены конденсируются с диенофилами в своей цисоидной конформации, поэтому и стерический ход образования аддуктов у них такой же, как у циклических диенов. Циклические диены, например циклогексадиен-1,3 и др., по положению группировки, замыкающей диеновый цикл, являются цис-цис-изомерами, и при конденсации с малеиновым ангидридом они образуют аддукты с транс-расположением ангидридного цикла и эндо-мостика, — так называемые эндо-изомеры, например (IX) [77, 80, 166, 316 . Аналогично этому и алифатические диены образуют стереоизомеры в соответствии со своей геометрической изомерией [80]. Так, цис-изомеры, если только они способны к этой конденсации, образуют эндо-ориентированный комплекс (схема XIV), стабилизация которого дает аддукт с транс-положением заместителей диена и диенофила (XV). Но у алифатических диенов цис-изомеры образуют цисоидную конформацию весьма трудно, и только простейшие из них дают транс-аддукты по этой схеме. [c.43]

Циклогексадиен-1,3 и его производные тоже конденсировались с различными диенофилами, но стерический ход аддуктообразоваиия изучался главным образом лишь при реакции самого циклогексадиена с малеиновым ангидридом [111, 112, 319]. В этом случае, в соответствии со схемой ориентации (VIH), аддукт получается только в виде одного стереоизомера, ангидрида эндо-цис-3,6-эндоэтилен-А -тетрагидрофталевой кислоты (IX), однако уже при конденсации с акрилонитрилом эндо- и экзо-изомеры выделены в отношении — 1 1 [347 . [c.42]

Вещества, содержащие группировку бицикло-(2,2,2)-октена, типа аддукта малеинового ангидрида с циклогексадиеном-1,3, присоединяют фенилазид с меньшей скоростью. В отличие от этого вещества, не имеющие эндомостика, такие как циклопентен, циклогептан и др., реагируют с фенилазидом лишь весьма медленно, и образующиеся пои этом продукты отличаются [c.594]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

Считают, что аддукт трополона с малеиновым ангидридом [351, 417, 425] имеет экзо-цис-строеиие (СЬХ1Х) [417, 425]. Был получен также аддукт с метилтрополоном, однако не удалось выделить кристаллического аддукта 3-изопропилтрополона [35Г. 4-Изопропилтрополон образует два ряда аддуктов [351, 424, 425]. На основании этого был сделан вывод, что они представляют собой эндо-цис- и экзо-цис-формы и что присоединение протекает в положении 4—7 [424, 425]. 2-Бромтрополон [351, 418, 425] и галоидные производные 4-изопропилтрополона [351, 418, 425 также образуют аддукты с малеиновым ангидридом. Имеются данные о том, что 2-фенилтропон реагирует с я-бензохиноном [287], а тропой — с циклогексадиеном [275]. [c.389]

Дело в том, что недавно получен как химический индивид так называемый дьюаровский бензол II, в молекуле которого имеется только четыре п-электрона, геометрия ядерной конфигурации иная, чем в бензоле, и связь между атомами 1 и 4 не является л-связью. Этот дьюаровский бензол, или бицикло [2,2,0]гексадиен-2,5, получен в 1963 г. Ван Тамеле-ном и Паппасом следующим путем аддукт бутадиена-1,3 и малеинового ангидрида (Л) превращали в ангидрид циклогексадиен-3,5-дикарбоновой-1,2 кислоты Б), который под действием ультрафиолетового облучения перегруппировывался в продукт В при декарбоксилировании В тетраацетатом [c.17]

Молекула а-фелландрена (XII) план-несимметрична, и если бы конденсация этого диена с малеиновым ангидридом проходила по схеме эндо- и экзо-присоединения, то аддукт мог бы образоваться в виде четырех изомеров. В действительности при этом возникает лишь один изомер [27]. Такая отчетливая стерическая избирательность обусловлена тем, что а-фелландрен, так же как и сам циклогексадиен, реагирует с малеиновым ангидридом и с а-нафтахиноном только по типу эндо-присоединения, и, естественно, лишь, с неэкранированной стороны плоскости цикла. В силу этого и возникают аддукты в каждом случае лишь в виде одного эндо-изомера (XIII), (XIV) 127, 29] [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология