Азодикарбоновый эфир

Азодикарбоновый эфир принадлежит к числу классических диенофилов кроме того, он используется как дегидрирующее средство. а,а -Азобис(изобутиронитрил) можно получить по схеме [c.519]

В США запатентован ряд разработок, основной целью которых является улучшение сцепления шин с дорожным, особенно влажным покрытием. В патенте [296] в резиновую смесь для протектора шин с хорошими сцепными свойствами и низким сопротивлением качению на 100 частей СКС или его комбинации с другими каучуками (содержание СКС >50 %) вводится 1-6 частей азодикарбонового эфира формулы X0 (=0)N=N (=0)0X (X - алкил Сз. замещенный или неза- [c.262]

А. получают гидролизом и декарбоксилированием аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром. А. разлагается в кипящем спирте на антрацен и дии шд 111. Взятый в 2—8-кратном избытке, А. восстанавливает азобензол, а также реакционносиособные олефи-ны и ацетилены. [c.70]

Полиеновый характер тг-злектронной системы проявляется в способности к реакциям этилового эфира азепин-1-карбоновой кислоты с активированными диенофилами по положениям С-2 и С-5. Например, с азодикарбоновым эфиром образуется аддукт 9 [10]. При облучении азепин превращается в бициклический таутомер 10 в результате 4тг-электронного дисротаторного замыкания цикла [c.432]

Таким образом, аддукт циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром используется в синтезе не только гетероциклических, но и карбоциклических систем. [c.64]

Несколько необычно взаимодействие циклогексадиена с азодикарбоновым эфиром, которое протекает по схеме заместительного присоединения с одновременным перемещением одной из я-связей циклогексадиена [c.86]

Отмечалось также, что циклогептатриен может конденсироваться с диенофилом непосредственно аддукт, полученный при использовании в качестве диенофила нитрозобензола, по-видимому, получается из семичленного кольца [457]. Здесь можно также упомянуть аномальную реакцию с азодикарбоновым эфиром, которая открывает удобный путь к получению солей тропилия [458]. [c.543]

Тенденция азодикарбонового эфира к радикальному аллильному замещению [560] и к многоцентровому присоединению с миграцией двойной связи [17] предостерегает против некритического приписывания структуры Дильса — Альдера всем 1 1 аддуктам. Небольшие изменения условий реакции с циклогексадиеном приводят к коренному изменению ее направления [561] [c.555]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Как известно, присоединение азодикарбоновых эфиров 207 к сопряженным диенам представляет собой хороший синтетический путь получения различных пирид-азинов и других производных гидразина [119]. Так, 2,3-диметилбутадиен при взаимодействии с эфиром 207 легко образует нормальный продукт 1,4-присоединения 208 [c.617]

Азодикарбоновый эфир реагирует с бутадиеном-1,3, давая типичный аддукт Дильса — Альдера [c.600]

Кислые фосфиты присоединяются к соединениям с кратными связями азот — азот. Д. Моррисон показал, что диэтилфосфит взаимодействует с азодикарбоновым эфиром в присутствии алкоголята [c.63]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

Диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты (азодикарбоновый эфир) получают из этилового эфира хлормуравьиной кислоты и гидразина через диэтиловый эфир гидра зин-1,2-дикарбоновой кислоты [c.519]

Несмотря на наличие Юя-элестронной ароматической системы, индолизин участвует в качестве 8я-элекгронной системы в реакции с азодикарбоновым эфиром, хотя процесс может быть многостадийным и не согласованным. При проведении реакции в присутствии благородного металла в качестве катализатора первоначально образующийся аддукт превращается в ароматический цикла-зин (разд. 25.5) [11] [c.610]

Присоединение к азодикарбоновому эфиру дает диазетидин (8) с выходом 98%, а присоединение к фенилизоцианату — азетиди-нон (9) с 76%-ным выходом. [c.413]

Легко вступают в реакцию с сопряженными диенами диенофи-ды, содержащие азот-азотную двойную связь, активированную двумя электроноакцепторными группировками — эфиры азодикарбоновой кислоты. Выходы аддуктов дивинила и 2,3-диметилбута-диена-1,3 с азодикарбоновыми эфирами почти количественные [c.47]

Таким образом, в этом синтезе арилциклобутанов первая стадия заключается в диеновой конденсации арилбутадиенов с азодикарбоновыми эфирами (Р. Я. Левина, Ю. С. Шабаров). [c.49]

Различное синтетическое применение находит легко протекающая конденсация циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром Например, гидролиз аддукта, сопровождающийся дёкарбоксили- [c.62]

Реакция циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром служит также первой стадией в синтезе бицикло[2.1.0] пентана — углеводорода с конденсированной системой двух малых циклов четырех-и трехчленного с этой целью аддукт сначала гидрируют (в присутствии катализатора), затем гидролизуют и декарбоксилируют в 2,3-диазабицикло[2.2.1] гептан последний окисляют в циклическое азосоединение, содержащее фрагмент азоформы пираз олина (2,3-диазабицикло[2.2.1]гептен-2), из которого при нагревании со щелочью выделяется азот, что и приводит к образованию трехчленного цикла конденсированной системы бицикло[2.1.0]пентана [c.63]

Аддукт с азодикарбоновым эфиром.— замещенный гцдразодика]. боновый эфир — способен к превращениям, обычным для соединений этого ряда он гидролизуется с декарбоксилированием окисление образующегося гидразосоединения в азосоединение и последующее отщепление азота приводит к углеводороду объемного строения — квадрицнклену, в котором два трехчленных цикла закреплены метиленовым мостиком в цис-положении по отношению к находящемуся между ними четырехчленному циклу [c.68]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Для построения пиридазинового цикла часто применяют еще два метода, и оба они основаны на реакциях [4 -(- 2] -циклоприсоединения. Так, при взаимодействии бутадиена и его производных с азодикарбоновым эфиром образуются тетрагидропиридазины схема (5) , которые после декарбоксилирования можно окислять в соответствующие пиридазины. Другой вариант — это [c.120]

Ни одна другая реакция циклоприсоединения не привлекла столько внимания, как широко используемый метод получения шестичленпых циклов, открытый Дильсом и Альдером. Ежегодный поток публикаций по препаративному использованию или теории диенового синтеза не обнаруживает никаких признаков спада. Когда была выяснена структура аддукта циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром [49] стало ясно, что эта реакция имеет общее значение [c.453]

Как уже отмечалось, гомо-реакция Дильса — Альдера, трансаннулярная реакция несопряженных диенов, приведенная на стр. 451, не подчиняется правилу для реакций диенового синтеза, 2я — 2о-связи. К примерам, представленным ранее, можно теперь добавить 1 1 аддукты азодикарбоновых эфиров [527, 528], дицианаце-тилена [483] и двойного ангидрида этилентетракарбоновой кислоты СвОв [487] с норборнадиеном. [c.550]

Высокая активность и доступность азодикарбонового эфира способствуют использованию его как исходного при синтезе циклических и бициклических гидразо- и азосоединений, а также производных ниридазина [556, 557] [c.555]

Бициклическое азосоединение, получаемое из аддукта азодикарбонового эфира и циклонентадиена, переходит при нагревании в высоконапряженный бициклонентан [558, 559] [c.555]

Для этой реакции использовались аллен, этилаллени 1,1-дифтораллен этиленами, пригодными для этой цели, являются акральдегид, акриловая кислота (эфиры), акрилонитрил, стирол, азодикарбоновый эфир (дающий диазоциклобутан) и дифторэтилен [198, 231, 232, 234]. Так как эти реакции протекают при высокой температуре, возможно, что важную роль играет радикальный механизм. Например, то, что термическая димеризация аллена дает главным образом 1,2-диметиленциклобутан, не согласуется с ионным механизмом. Скорее следует допустить, что под действием тепловой энергии аллен переходит в триплетное состояние и затем димеризуется по четырехцентровой реакции [c.661]

Пример 1,3-диполярного присоединения — реакция между фенилази-дом и аддуктом циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром (стр. 600) [c.612]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

Аналогичный синтетический результат получен также прн взаимодействии реактивов Виттига с азодикарбоновым эфиром (X. Вестман, К- Циммерман) [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология