Малеиновый ангидрид, аддукты

Тропон и 2-бромтропон образуют с малеиновым ангидридом аддукт эндо-цис-строения (СЬХУП , Х = Н или Вг), что было установлено на основании исследования ультрафиолетовых спектров, восстановления аддукта и его превращения в бром-лактон [275]. [c.388]

Цис-присоединение диена к диенофилу доказывают и конденсации других геометрических изомеров диенов. Так, транс-цис-1-фенил-4-метилбу-тадиен-1,3 образует с малеиновым ангидридом аддукт (XIV), у которого одна метильная группа занимает транс-положение ко всем остальным заместителям в цикле [201]. Приведенные примеры доказывают, что присоединение диена к диенофилу всякий раз происходит только как цис-присоединение, с одной стороны плоскости цисоидной конформации диенов, а взаимное положение 1,4-заместителей диена в аддукте зависит от геометрической изомерии диена. [c.40]

Тример (III) при гидрировании поглощает пять молекул водорода, но с малеиновым ангидридом аддукта не образует. [c.592]

Фотоциклоприсоединение к бензолу электрофильных олефинов было уже обсуждено выше. Было также показано [138], что стереоспецифическое 1,2-фотоциклоприсоединение может быть также важным процессом в случае простых олефинов с электронодо-норным характером. Однако поскольку проходит фотодиссоциация и фотолиз первоначальных 1,2-циклоаддуктов, то их можно легко наблюдать только на ранних стадиях реакции (т. е. при малых степенях конверсии) или при использовании ртутной лампы низкого давления, которая обладает небольшой эмиссией в области 270— 290 нм. Фотоприсоединение 2,3-диметилбутена-2 к бензолу дало смесь трех основных аддуктов 1 1. Было показано, что минорный продукт представляет собою 1,2-циклоаддукт (144), поскольку он образует с малеиновым ангидридом аддукт по Дильсу — Альдеру, а продукт, полученный со средним выходом, является 1,3-цикло-аддуктом (145). Главный же продукт, которого образуется в восемь раз больше по сравнению с минорным, имеет структуру производного 1,4-дегидробензола (146) (уравнение 185). Еновый продукт образуется нестереоспецифично, и его образование ката-лизуют доноры протонов. Помимо продуктов, упомянутых выше, получается также 1,4-циклоаддукт (147) [126в]. [c.407]

Циклоалкенилнафталины с шестичленным кольцом менее активны в диеновом синтезе, чем их пятичленные аналоги. Так, при конденсации 2-(циклогексен-1 -ил)-нафталина с малеиновым ангидридом аддукт получен с выходом всего 40%. Строение его доказано дегидрированием в xpизeн 2-l 5. [c.35]

С п-бензохиноном и имидом малеиновой кислоты получаются продукты присоединения, аналогичные аддукту антрацена с малеиновым ангидридом. Аддукт антрацена с бензохиноном XXIX может быть восстанов.лен алюмогидридом лития или изопропилатом алюминия Б 9,10-(о-фенилен)-антрацен (триптицен). Хинон XXX, получающийся из аддукта XXIX, присоединяет следующую молекулу антрацена с образованием соединения XXXI. [c.287]

Гексахлорциклопентадиен образует с малеиновым ангидридом аддукт [42], который применяется в производстве огнестойких полимеров. Реакции Дильса — Альдера с участием гексахлорциклопентадиена используются также в производстве инсектицидов, два из которых называются альдрином и дйльдрином ) [c.19]

Соединение XIII образует с малеиновым ангидридом аддукт, который после кристаллизации из метанола имел 117—118° С. Образование ад-дукта позволяет судить о том, что XIII имеет циссоидную форму. [c.303]

Циклические триены циклогептатриен-1,3,5 [124, 224, 226], циклооктатриен [227, 228], циклононатриен [229], а также циклооктатетраен [230, 231] вступают в диеновый синтез после их превращения в соответствующие бициклические изомеры, являющиеся производными циклогексадиена (см. гл. III), и все они, как замещенные циклогексадиена-1,3, образуют с малеиновым ангидридом аддукты только в виде эндо-изомеров (XI), (XII), (XIII). [c.43]

У циклических диенов с числом углеродных атомов больше пяти становится возможным отклонение сопряженных двойных связей от их копланарного положения, причем эта возможность возрастает с увеличением цикла [11, 12]. В соответствии с этим такие диены вступают в диеновый синтез заметно труднее, чем сам циклопентаднен, и их реакционная способность уменьшается по мере увеличения цикла [13, 14]. Циклоокта-диен-1,3, как известно, уже с малеиновым ангидридом аддукта не обра- зует [15]. [c.269]

Триметилциклопентадиен (X) также оказался весьма реакционноспособным диеном, почти с количественным выходом дающим с малеиновым ангидридом аддукт (XI) [275]. [c.297]

При конденсации 1-винил-Д -циклогептена с малеиновым ангидридом аддукт (X VI п=5) не был выделен в чистом виде, но получена соответствующая ему кислота [55]. Пространственное строение этого рода аддуктов пока еще совершенно не изучено. [c.408]

В соответствии с общей схемой реакции 2,5-бис-(у-кетобутил)-фуран (и подобные ему соединения) [32, 33] легко образует с малеиновым ангидридом аддукт (XXV), а а-фурилтетрагидрофуран—аддукт (XXVI) и т. д. [36, 36а, 366]. [c.538]

Дигидропиридины. 1,2-Дигидропиридины со вторичным атомом азота не образуют с малеиновым ангидридом аддуктов по схеме диенового синтеза. При действии малеинового ангидрида на такие 1,2-дигидропири-дины последние превращаются в соответствующие производные пиридина [164]. [c.557]

Строение димера доказано тем, что он образует с малеиновым ангидридом аддукт (V), а при гидрировании дает о-этилбутилциклогексан. [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология