Альдоновые кислоты нитрилы

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

Моносахариды можно также подвергать и направленной деструкции с сокращением углеродного скелета. По методу Воля (1893 г.) из альдозы получают ее альдоксим, который при нагревании с уксусным ангидридом образует нитрил полностью ацетилированной альдоновой кислоты. При нагревании последнего с аммиачным раствором оксида серебра в результате гидролиза и отщепления синильной кислоты обра-зуется альдоза, содержащая на один атом углерода меньше, чем ис-ходный моносахарид (Ас = СНзСО) [c.631]

По А. Волю [1373], отщепление синильной кислоты от ацетилированных нитрилов альдоновых кислот удобнее всего проводить следующим образом 5 г нитрила растворяют в 4 мл спирта, тотчас же смешивают с 0,25 г азотнокислого серебра и с избытком аммиака, оставляют стоять на несколько часов и затем подкисляют. [c.502]

При обработке уксусным ангидридом одновременно идут ацети-лирование и дегидратация до нитрила альдоновой кислоты, при взаимодействии которого с основанием происходит дезацетилирова-иие и отщепление молекулы синильной кислоты, и образуется низшая альдоза [c.96]

Так, при реакции моносахаридов с гидроксиламииом получаются смеси оксимов циклических и ациклических форм. При действии на них уксусного ангидрида одновременно происходят ацетилиро-вание и дегидратация с образованием нитрила альдоновой кислоты. Обработка полученного нитрила метилатом натрия приводит к дезацетилированию и отщеплению молекулы синильной кислоты. Таким путем углеродная цепь альдозы укорачивается на один атом [c.451]

Реакции взаимного превращения моносахаридов, 1. Укорачивание цепи альдоз. а. Расщепление по методу Воля (1893 г.). При ацетили-,ровании оксима альдозы уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия отщепляется также молекула воды, причем образуется ацетилированный нитрил альдоновой кислоты. При удалении ацстиль- [c.231]

Несколько лучшие результаты получаются в том случае, если в реакцию конденсации с этиловым эфиром глиоксиловой кислоты вводятся не альдозы, а получаемые нз них ацетилированные нитрилы альдоновых кислот [16]. Исходным веществом для получения аскорбиновой кислоты по этому способу является Ь-ксилоза, которую через оксим (IX) переводят в нитрил 2,3,4,5-тетраацетил-Ь-ксилоновой кислоты (X). Последний в условиях дезацетилиро-вания метилатом натрия по Земплену превращается в Ь-треозу (XI), которая в момент образования конденсируется с этиловым [c.153]

При действии на ацилированный нитрил альдоновой кислоты водного аммиака образуется диацетамидное производное альдозы, содержащей в молекуле на один атом углерода меньше [c.594]

Если полностью ацетилированный нитрил альдоновой кислоты обработать водным раствором аммиака, то главным продуктом реакции обычно является диацетамидопроизводное с открытой цепью, содержащее на один атом углерода меньше, чем соответствующая альдоза [1—3], [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология