Трехфазный катализ

Среди наиболее тщательных работ по МФК-реакциям самые ранние, датированные 50-ми и началом 60-х годов, посвящены замещению R—X—— N [69, 73]. Эту же реакцию использовали для фундаментального изучения механизма МФК [4, 63] и кинетики трехфазного катализа [64]. Было изучено множество катализаторов самой разнообразной структуры, и общая разработка этой темы в литературе сопоставима с обсуждением вопросов, связанных с обменом галогенов. [c.119]

В качестве катализаторов можно использовать и другие ониевые соли. Было широко изучено [997] также влияние изменения условий реакции. При использовании обычных анионообменных смол для трехфазного катализа реакции шли существенно медленнее [958]. [c.172]

Межфазный и трехфазный катализ [c.54]

Недавно был предложен метод трехфазного катализа [10]. Суть его состоит в том, что реакционная система включает [c.54]

В табл. 6.8 показаны результаты трехфазного катализа реакции и-октил-бромида (раствор в толуоле) с насыщенным водным раствором KI и K N- В качестве катализаторов использовались 216 - 219. Результаты исследования трехфазного катализа могут быть охарактеризованы следующим образом [c.328]

Иммобилизованная краун-эпоксидная смола действует и как катализатор при трехфазном катализе. В табл. 6.9 проведено сравнение результатов меж-фазной каталитической реакции между алкилгалогенидом (органическая фаза) и KI или K N (водная фаза) согласно схемам (7.13) и (6.14) при использовании в качестве катализатора СЕ-В18 (носитель - диатомитовая земля) и при катализе свободным краун-эфиром. [c.336]

Получают распространение процессы трехфазного катализа, когда катализатор иммобилизован на полимерной подложке и обладает рядом преимуществ по сравнению с двухфазным простотой отделения от реакционной массы, легкостью регенерации, высокой активностью, термостабильностью [102]. [c.38]

Ряд авторов описали МФ-катализаторы, фиксированные на полимерных подложках. Такие катализаторы представляют большой интерес для промышленного применения, поскольку их легко отделять после окончания реакции и,. кроме того, можно использовать в непрерывных процессах. Этот метод МФК получил название трехфазный катализ [19, 21, 22]. Реакция замещения с 1-бромоктаном при использовании закрепленной аммониевой соли имеет первый порядок ло субстрату. Если полистирол содержит 1—21% групп — H2NRз+ у фенильных колец, то активность таких смол прямо пропорциональна числу этих групп. Увеличение количества фенильных колец, имеющих группы —СНг—NMeз+, в микропорах полистирола до 46—76% приводит к резкому снижению каталитической активности. Продажные анионообменные смолы обычно мало подходят в качестве МФ-катализаторов [19]. Результаты изучения действия иммобилизованных ониевых солей, краун-эфиров и криптандов [20] показали, что в основном механизм реакций с этими катализаторами сходен с нормальным механизмом МФК-реакций. [c.79]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Само название "трехфазный катализ" для системы, содержащей две жидкие фазы (органическую и водную) и твердый катализатор, предложено Регеном [ 52, 53]. Он использовал в качестве твердого катализатора четвертичную аммониевую соль, привитую к хлорметилированному полистиролу PS- H2-N Me2Bu- С1 . Значение трехфазного катализа велико, поскольку он удобен при регенерации и повторном использовании катализатора, при отделении продуктов реакции многообещающим является этот метод и для реакций в потоке. Преимущество метода состоит в том, что краун-соединения связаны ковалентными связями с поверхностью твердого носителя. К недостаткам следует отнести тот факт, что производные краун-соединений с функциональными группами обычно синтезируются сложным путем, так что для практического применения потребуется развивать экономичные методы введения в краун-соединения различных функциональных групп. [c.330]

Какиучи и сотр. [55] получили привитый краун-эфир по реакции между хлорметилированным полистиролом (4,6 ммоля хлора на 1 г полимера) и алкоголятом натрия, полученным из 142 по реакциям (2.38) и (2.40). Исследовано действие полученного краун-эфира на реакцию -октилбромида с К1 пр трехфазном катализе. При отношении [катализатор 1 /[Вг] = 0,081 выход -октилиодида составлял 80% (1ч) и более 95% (2ч [c.331]

Ионообменные полимеры, фиксированные полимерами энзимы и катализаторы имеют большое практическое значение. К их основным преимуществам наряду с технологическими относятся оптимальная эффективность действия и селективность, которые недостижимы в случае использования обычных низкомолекулярных катализаторов. Так, с помощью фиксированного на полистироле А1С1з [17] или других кислот Льюиса можно легко проводить эте-рификацию, переэтерификацию и ацеталирование. Практическое использование ионообменных материалов хорошо известно (см. например [18]), поэтому в настоящей монографии этот вопрос специально не рассматривается. Об их применении в случае так называемого трехфазного катализа говорится в [19], при иммобилизации мицелл —в [20], при катализе с обменом фаз — в [21], а также в [22, 23] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология