Механизм модель нормальный

Рост из расплава. При росте кристалла из расплава движущей силой является относительное переохлаждение 8Т/Т = = (7 — То)/Т о на фронте кристаллизации. Поверхностная шероховатость кристалла, контактирующего с собственным расплавом, а также величина переохлаждения и определяют в основном вид зависимости скорости роста кристалла от 8Т/Т. Как показывает расчет, скорость роста кристалла может зависеть от ST/T линейно (модель нормального роста все поверхностные узлы активны), квадратично (модель дислокационного роста активными центрами являются, например, винтовые дислокации), экспоненциально (рост кристалла из расплава происходит по механизму двумерного зарождения). [c.484]

Существенным развитием ламинарной модели явилось предположение о том, что в турбулентном потоке нормальная скорость увеличивается за счет мелкомасштабных пульсаций I л- Возможность такого механизма увеличения была высказана еще Щелкиным. Позже это предположение было использовано А. В. Талан-товым для расчета на основе поверхностной модели. Была получена формула, которая давала закон изменения в зависимости от Ын, средний между линейным [c.136]

Б следующих разделах будут проанализированы два важных механизма удаления расплава за счет движения стенок и нормального давления. Первый механизм преобладает в работе одночервячного экструдера, который является, вероятно, наиболее важным производственным оборудованием в настоящее время. В гл. 10 рассматривается геометрия одночервячного экструдера с точки зрения этого механизма плавления, а в гл. 12 детально анализируется процесс плавления в экструдерах на основе модели, полученной в разд. 9.8. [c.281]

Один из наиболее интересных выводов, к которым приводит модель ключа и замка , объясняющая механизм ферментативного действия, заключается в том, что определенные молекулы способны ингибировать фермент. Допустим, что некоторая молекула способна притереться к активному центру фермента, но по какой-либо причине не обладает реакционной способностью. Если такие молекулы присутствуют в растворе наряду с субстратом, они конкурируют с ним за связывание с активными центрами. Это препятствует образованию необходимых фермент-субстратных комплексов и понижает скорость образования продукта. Металлы с высокой токсичностью, например свинец и ртуть, по-видимому, действуют как ингибиторы ферментов. Ионы тяжелых металлов особенно прочно связываются с серусодержащими группами белковых боковых цепей. В результате образования прочных комплексов с этими центрами белков они препятствуют нормальным реакциям ферментов. [c.454]

Как показывает изучение моделей, чтобы шесть сахарных колец субстрата были прочно связаны ферментом, кольцо, содержащее тот атом углерода, у которого происходит замещение, должно быть выведено из своего нормального состояния, соответствующего конформации кресла , и перейти в форму полукресла , необходимую для реализации механизма с участием карбоний-иона [15, 16]. Таким образом, в результате связывания полисахаридной цепи субстрата на шести различных центрах фермента происходит искажение конформации определенного цикла и возникает новая конформация, подобная конформации переходного состояния. Это, возможно, и является наиболее характерным аспектом ферментативного катализа. [c.99]

HIV-1. Практически эта задача оказалась чрезвычайно сложной и на сегодняшний день нерешенной Среди требований, предъявляемых к свойствам ингибиторов, главное и самое трудновыполнимое касается избирательности их действия. Ингибиторы, обладающие терапевтическим эффектом, должны быть прежде всего высокоспецифичны до такой степени, чтобы дезактивируя ретровирусную протеиназу, не нарушать нормального функционирования как аспартатных, так и других протеолитических ферментов клетки-хозяина. Для целенаправленного поиска ингибиторов, удовлетворяющих этому требованию, необходимо располагать количественными данными о всех стадиях катализа вирусной протеиназы и механизмах функционирования протеиназ инфицированной клетки, а также владеть методом решения обратной структурной задачи, те конструирования химического строения ингибитора по заданной пространственной форме. Вероятность обнаружения таких ингибиторов экспериментальным или эмпирическим путем мала. Помимо того, что этот путь ненадежен, он чрезвычайно дорогостоящ и продолжителен На несовершенство используемого подхода, допускающего исследование только в направлении от функции к структуре, указывают разработанные схемы катализа аспартатных протеиназ. Они интересны в том отношении, что исходят по существу из одного и того же экспериментального материала, включающего данные рентгеноструктурного анализа и результаты многочисленных биофизических и биохимических исследований, а также базируются на одинаковых традиционных, теоретических представлениях о природе биокатализа. При единстве исходного опытного материала, теоретической основы и в рамках одного подхода были предложены пять различных стереохимических моделей функционирования аспартатных протеиназ, которых, впрочем, могло быть и больше [363-366]. [c.546]

Следующая проблема, которой необходимо коснуться,— это природа активной поверхности. Известны значение этой задачи и многообразие выдвигавшихся точек зрения. Отчасти это отражает существо проблемы. При многообразии механизмов, скрывающихся за широким и формальным термином катализ , было бы весьма неправдоподобно, если бы один и тот же тин структур оказался решающим во всех случаях, и, наоборот, вполне допустимо одновременное существование нескольких правильных моделей, справедливых каждая применительно к определенному кругу контактов и реакций. Подавляющее большинство предположений, выдвигавшихся по этому вопросу, сводилось к использованию определенных нормальных структур или частных типов геометрических или простейших (физических) отклонений в качестве модели активной поверхности. [c.27]

Модель плавления [16], которую мы кратко опишем ниже, основана на механизме агрегации дефектов. Однако это не означает, что при взаимодействии вакансий из них могут образоваться крупные агрегаты или пустоты, объем которых во много раз превышает объем одной вакансии. В данной модели рассматривается взаимодействие между малыми пустотами (т. е. агрегатами, состоящими из небольшого целого числа вакансий) и атомами (либо молекулами и ионами в дальнейшем для простоты будем называть все эти частицы атомами), находящимися в узлах решетки, которые окружают эти пустоты. Атомы, находящиеся на поверхности такого агрегата из вакансий, в силу энергетических особенностей своего положения стремятся вырваться из нормального положения в решетке в пустоты, испариться . Поскольку поверхность потенциальной энергии [c.381]

Простейший механизм удерживания (одноразовая сорбция — десорбция) приводит к сложной форме пика, в которую входят функции Бесселя и экспоненциальные члены [24]. Модель теоретических тарелок приводит к формам пиков, соответствующим распределениям Пуассона или биномиальному, которые только в предельном случае переходят в нормальное распределение [25]. Отклонение формы отдельного пика от этого предельного случая зависит во многом от колонки и условий работы одновременно могут оказывать свое влияние на форму пика и химический состав исследуемого вещества, и процессы вне колонки, включающие и электрические шумы детектора [26, 27]. При представлении хроматограммы в цифровом виде для обработки на ЭВМ нельзя забывать об искажениях при преобразовании аналогового сигнала детектора в цифровой. Успех применения метода наименьших квадратов для разделения перекрывающихся пиков во многом зависит от правильного подбора формы хроматографического пика. [c.101]

Кошланд и сотр. [17] рассмотрели четыре из возможных способов взаимодействия четырех субъединиц, каждая из которых имеет один центр связывания субстрата. Предполагалось, что субъединицы могут сушествовать в двух формах — связываюшей и не связывающей субстрат. При этом рассмотрении предшествующие выводы Моно [8] и Аткинсона [3] умышленно не принимались во внимание. В результате тщательного сравнения кинетических следствий, проистекающих из постулируемых схем взаимодействия, было установлено два весьма важных общих положения а) системы с взаимодействующими субъединицами могут давать нормальные гиперболические кривые насыщения (это следует сопоставить с приведенными в начале этой главы данными о том, что сигмоидные кривые могут быть получены при разных условиях, не обязательно связанных с субъединицами или с взаимодействием субстратных центров) б) для объяснения одних и тех же опытных данных (одной кривой насыщения) пригодны почти в равной мере многие разные модели следовательно, кинетический анализ сам по себе не позволяет сделать выбор среди возможных формальных механизмов регуляции активности ферментов. [c.242]

Для решеточных динамических моделей, где конформационные перестройки являются единственным механизмом движения, времена релаксации всех нормальных мод пропорциональны среднему времени конформационных перестроек [14, с. 283 83]. Поэтому температурная зависимость времен релаксации в этих моделях определяется высотой барьера внутреннего вращения в цепи. В рассмотренной методом БД модели возможны как поворотно-изомерные переходы, так и крутильно-колебательные смещения звеньев внутри потенциальных ям. [c.135]

Вращательные насосы с масляным уплотнением. Эти насосы наиболее широко используются для получения предварительного вакуума, требующегося для работы высоковакуумных насосов. Распространенные модели осуществляют перенос газа посредством вращения цилиндров и различаются главным образом устройством скользящего механизма, который захватывает и уносит газ. В качестве примера на рис. I представлен пластинчато-роторный насос. Эксцентрично расположенный ротор плотно подогнан к стенке цилиндрической камеры внутри статора. Две поджатые пружинами пластины, скользящие по расположенным по диаметру щелям в роторе, прижаты к внутренней поверхности статора. Трение и износ минимизированы благодаря тонкой прослойке масла, которое смазывает все части насоса и заполняет мельчайшие зазоры в камере. Выпускной патрубок нормально закрыт давлением клапана, работащего внутри масля- [c.180]

Соотношение объемов цилиндров. До сих пор, в предположении редко выполнявшихся на практике условий в отношении парораспределения, соотношение объемов цилиндров выбиралось в целях достижения либо равных мощностей, либо равных поршневых усилий. Эти соображения редко могли осуществляться на практике, ибо необходимостью диктуется определенное ограничение в числе моделей и, следовательно, соблюдение определенной градации в размерах. С другой стороны, нормальные модели и приводные механизмы должны отвечать ходовым давлениям пара, а там, где таковые еще не применяются, допускать их последующее введение. Вообще говоря, меньшую мощност > следует назначать ЦНД, и его приводный механизм использовать полностью только при наибольших нагрузках машины-, напротив, цилиндр высокого [c.228]

Достаточно строгой теории удерживания в ЖАХ на молекулярном уровне пока еще не создано. Однако были предложены различные упрощенные модели наибольшие успехи достигнуты в работе [663]. Механизм удерживания сильно зависит от природы адсорбента, рассматривают обычно крайние случаи хроматография на полярных адсорбентах (нормально-фазовая хроматография— НФХ) и хроматография на неполярных адсорбентах (обращенно-фазовая хроматография — ОФХ). [c.178]

Мне казалось полезным предложить механическую модель целой группы систем дифференцировки, каждая из которых дает определенный конечный продукт и обладает внутренней устойчивостью благодаря наличию своеобразного кибернетического механизма. Представим себе клетки в виде группы шаров, расположенных на верхнем крае наклонной плоскости. Представим себе, что на этой плоскости имеется несколько канавок. Как только шар начнет падать вниз, он попадет в одну из этих канавок. Как только он в нее попал, его судьба (конечный продукт, в который он превратится) предопределена, так как маловероятно, чтобы он мог перескочить через гребень, отделяющий одну канавку от другой. Если какая-нибудь необычная причина временно поднимет его к гребню, он будет стремиться, как взлетевшие на горку санки, соскользнуть на дно своей канавки и продолжать свой нормальный путь. Этой модели развивающейся системы я дал название эпигенетический ландшафт . [c.220]

Т. е., исходя из условия разрушения модели вследствие касательных напряжений, в такой ситуации мы получаем однозначную линейную связь между логарифмом времени до разрушения и прилагаемой к образцу нормальной растягивающей нагрузкой q. Если такое получится в эксперименте, то это не побудит исследователя к поиску действительного внутреннего механизма разрушения модели. [c.231]

На первом этапе работ описание грануляции проводилось на основе предложенной модели нормального роста и термического разрушения гранул [2]. Установлена возможность расчета гранулометрического состава на основе экспериментально определяемых коэффициентов скорости дробления гранул [5—9]. Однако дальнейщее расширение применения обезвоживания растворов в КС показало, что для некоторых соединений модель термического дробления маловероятна и должны быть созданы условия для возникновения и роста новых частиц по другим механизмам. Для прогнозирования характера образования гранул при обезвоживании различных растворов, главным образом смешанных, предложена качественная классификация ионов, позволяющая оценить вероятные тенденции процесса [10] этот вопрос рассматривается в гл. III. [c.10]

Привод вентиляторов и насосов обычно осуществляется от электродвигателей переменного тока. Прн совпадении скоростей вращения рабочего механизма и электродвигателя соединение их производится или непосредственной посадкой рабочего колеса машины на вал электродвигателя в заводских условиях или соеди1штельными упругими втулочно-пальцевыми муфтами типа МУВП двух моделей нормальные МН и облегченные МО. При несовпадении скоростей вращения электродвигателя и рабочего механизма применяется плоско-или клиноременная передача. Данные для расчета плоско- и клиноременных передач приведены в Справочнике по специальным работам. Монтаж вентиляционных систем . [c.287]

Задача определения силы сопротивления, действующей на частицу в суспензии, сводится к задаче отыскания полей скоростей и давлений вокруг частицы, движущейся в замкнутой оболочке. Течение жидкости в ячейке должно удовлетворять уравнениям Навье-Стокса. Рещение в аналитическом виде удается получить только для двух предельных случаев режима ползущего движения, описываемого уравнениями Стокса, и инерционного режима движения, описываемого уравнениями идеальной несжимаемой жидкости. На поверхности частицы должно удовлетворятся обычное условие отсутствия скольжения, т. е. скорость движения жидкости должна быть равной средней скорости движения частицы. Условия на внещней границе ячейки, отражающие воздействие всего потока на выделенную ячейку, не могут быть определены однозначно, поскольку механизм этого воздействия недостаточно понятен. В основном используются три типа условий 1) предполагается, что возмущение скорости, вызванное наличием частицы в ячейке, исчезает на границе ячейки [105] 2) ставится условие непротекания жидкости через границу ячейки (обращается в нуль нормальная составляющая скорости) и предполагается отсутствие касательных напряжений на границе ячейки (модель свободной поверхности) [106] 3) условие непротекания жидкости сохраняется, но предполагается, что на границе ячейки обращаются в нуль не касательные напряжения, а вихрь [107]. [c.68]

Рассмотренная математическая модель внутридиффузион-ного переноса в гранулах адсорбента предполагает, что массоперенос в твердом теле полностью определяется некоторым постоянным коэффициентом диффузии. Действительно, проникание адсорбата внутрь зерна адсорбента — процесс диффузионный, а под коэффициентом диффузии D понимают количество вещества, диффундирующего в единицу времени через 1 см поверхности при градиенте концентрации, равном единице. Естественно, что нельзя ожидать, чтобы один постоянный коэффициент диффузии описал те явления, которые происходят в процессе переноса адсорбата в таких сложных пористых структурах, которыми обладают гранулы любого промышленного адсорбента. Величина D должна рассматриваться как эффективный коэффициент диффузии, значение которого зависит от структуры пор и вклада в массоперенос различных транспортных механизмов, таких как нормальная или объемная диффузия, молекулярная или кнудсенов-ская диффузия и поверхностная диффузия. Для того чтобы учесть негомогенность структуры адсорбентов, при экспериментальном и теоретическом изучении кинетики адсорбции микропористыми адсорбентами в настоящее время широко используется представление о бипористой структуре таких адсорбентов [18], которое предполагает два предельных механизма массопереноса диффузия в адсорбирующих порах (например, в кристаллах цеолита) и перенос в транспортных порах. [c.50]

Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов Сб(1 и С70, главной особенностью которых является трехмфная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый (3+3) тип 1щклоприсоединения молекул См вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул традиционный для одномерной и двумерной полимеризации (2+2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм (метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в (3+3) циклах, что приводит к повыщению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [c.184]

По нашему мнению, эта дисперсия может быть обусловлена недоучетом побочной реакции скелетной изомеризации как изопентана, так и изоамилена (см. схему в разделе 3.1). Например, при 570 °С выход углеводородов С5 нормального строения при дегидрировании изопентана составляет около 13 % от количества образующихся изоамиленов и изопрена [4, с. 29]. Этот факт еще раз показывает, что процессы дегидрирования могут быть адекватно описаны лишь кинетической моделью, составленной с учетом механизма побочных реакций. [c.125]

Модели и механизмы износа. При изнашивании возможны различные механизмы разрушения. На основании анализа теоретических и экспериментальных исследований Б. И. Костецкий с сотрудниками предложили различа7Ь нормальный и патологический ре- -жимы трения и износа [33]. При патологических режимах в зоне [c.6]

Рассмотрим модель морфогенеза на основе зародышевых эпителиев. Деформации эпителиальных пластов складки, вытягивания, изгибы и т. д.— служат формообразующими механизмами. Процесс состоит из ряда стадий. Прежде всего осушествля-ется разметка — в эпителии выделяется некая активная область. В этой области пласт клеток утолщен — клетки удлинены, поляризованы в нормальном к пласту направлении. Образование поляризованных клеточных доменов служит началом морфогенеза животных. [c.576]

В недавнем прошлом эллиптицин служил удобной моделью для изучения явления интеркаляции. В живой клетке и в пробирке он взаимодействует с ДНК таким образом, что его плоская молекула внедряется (интеркали-рует) в пространство между витками двойной спирали полинуклеотида и прочно удерживается там за счет перекрывания молекулярных орбиталей алкалоида с орбиталями нуклеиновых оснований, В результате этого геометрические параметры молекулы ДНК изменяются и она становится не способной к нормальному функционированию. Вещества с таким механизмом биологического действия называют интеркаляторами. К ним относятся и некото- [c.554]

Экспериментальные исследования Беляева но переходу горения жидких ВВ (метилнитрат и др.) во взрыв послужили основой для развития Я. Б. Зельдовичем [43] теоретической модели устойчивости горения ВВ, имеющих ярко выраженную реакцию в А-фазе. Причина нарушения нормального горения в модели Зельдовича является физико-химической. Суть механизма состоит в следующем. При увеличении давления вследствие роста температуры поверхности жидкости растет скорость А -фазной реакции и в глубину жидкости идет волна нагрева. Переработка паров и продуктов /с-фазной реакции происходит в газовой фазе. Так как /с-фазная и г-фазная реакции считаются независимыми, возможно найти такое соотношение между энергией активации /с-фазной реакции и теплотой испарения, при которой скорость прогрева жидкости станет больше скорости ее испарения. Произойдет перегрев и вскипание жидкости в слое некоторой толщины, что создает диспергирование жидкости и ее паров в зону пламени. Счйтаётся, что при этом могут возникнуть условия для развития дётонаций. [c.196]

Подробные оценки, проведенные в главе 6, свидетельствуют, что в условиях, реализующихся в технических устройствах, горение однородной смеси чаще всего происходит по фронтальному механизму. В этом случае профиль температуры состоит из последовательности импульсов почти прямоугольной формы с одной и той же амплитудой, но разной продолжительности. Изменение температуры от нижнего уровня до верхнего происходит на толщине 5, имеющей порядок толщины нормального фронта пламени. Сказанное иллюстрируется осциллограммой пульсаций температуры, которая получена Кокушкиным [1960] (рис. 1.19). Из этой осциллограммы видно, что горение происходит в соответствии с фронтальной моделью. [c.49]

Таким образом, при проверке выполнения контрольных требований следует учитывать тот факт, что соответствующие этим требованиям величины не являются абсолютно точными. Если контрольные требования представляют собой экспериментальные результаты, то они несут в себе опытную ошибку, имеющую некоторое (обычно нормальное) распределение вероятностей. Если же требования являются результатами расчета, проведенного в соответствии с каким-либо теоретическим методом, то они также содержат некоторую ошибку, связанную с неточностью расчета. Другими словами, если анализ того или иного механизма приводит к некоторой величине критерия, выступающего в качесию контрольного требования, то мы не должны ожидать абсолютного совпадения расчетной и контрольной цифры. Более того, мы имеем право говорить лишь о вероятности того, что данное требование удовлетворяется или неудовлетворяется. Поскольку основная задача, связанная с поиском наиболее вероятного механизма, заключается в том, чтобы отклонить менее вероятные механизмы, нас будет интересовать главным образом вероятность того, что некоторое контрольное требование не выполняется при расчете математической модели данного механизма. Эту вероятность легко найти, зная распределение ошибок в контрольных требованиях и соответствующую расчетную величину. В случае нормального распределения эта задача решается, как обычно, с помощью критерия Стьюдента [37]. [c.136]

В этой конфигурации все четыре атома лежат в одной плоскости. Ориентации, весьма близкие к этой конфигурации, наблюдаются в кристаллогидратах, например в случае MgS04 - 4Н О, в котором углы Mg -О—Н равны 116 и 124° вместо 127°, как следует ожидать для 3 [66]. В случаях, когда удается проанализировать различные вклады в релаксацию протонов в водном растворе парамагнитных ионов С ", расстояние М — Н, которое требуется для объяснения наблюдаемого протон-электронного спинового взаимодействия, соответствует модели 3, например, для Мп2+ 2,8 А [92]. Структура 3 с внутренним вращением молекулы воды вокруг оси С — О согласуется с большим вкладом катионов в эффект понижения диэлектрической проницаемости воды в присутствии солей [410]. Именно такое предположение о структуре связанной воды приводит к значениям h, представленным в 7-м столбце табл. 2.8. Единственное противоречие со структурой 3 (и 1) состоит в том, что химический сдвиг 170 сильнее зависит от природы аниона, чем от структуры катиона. Эти сдвиги можно объяснить, исходя из 3 (или 1) с помощью механизмов, включающих перераспределение связей О - Н или короткодействующие силы отталкивания между ионом и молекулой воды [16]. Характер связей С + — О в структуре 3 обсуждается в разд. З.Г и 6. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов солей металлов низкочастотные линии отнесены по целому ряду причин к симметричным валентным колебаниям связи С -О [436], что требует некоторой степени ковалентности связи С+ —О [434]. Анализ частот этих колебаний методом нормальных координат позволяет расположить катионы в ряд по убыванию силовых постоянных и степени ковалентности [622] [c.254]

Качественное подтверждение предполагаемого механизма процесса, согласно которому пик мелких фракций на бимодальной кривой распределения образуется в основном за счет дробления относительно крупных частиц, получено путем фотографирования под микроскопом гранул и шлифов гранул отдельных фракций сульфата цинка, образующихся при обезвоживании раствора (опыты на пилотной установке ВНИИГа с площадью решетки 0,1 м ). Рассмотрение поверхности частиц для типичного гранулометрического состава, представленного на рис. 18, показывает, что гранулы с характеристическим диаметром 4 мм (—5+3 мм) (рис. 18, а) имеют трещины и сколы, а частицы с характеристическим диаметром 2,5 мм (—3+2) — окатанную форму (рис. 118,6) с небольшим содержанием частиц с трещинами и сколами частицы более мелких фракций представляют собой осколки дробления (рис. 18, г—е). Промежуточная фракция —2+1,6 мм представляет собой окатанные частицы в результате нормального их роста (рис. 18,в). Таким образом, проведенный с помощью различных методов анализ дисперсности гранул в реальных безрецикловых процессах показал, что физическая и математическая модели явления, сформулированные в гл. 1, нуждаются, [c.72]

Чтобы объяснить снижение скоростей роста в разбавленных растворах под действием примесей, Близнаков [268] также пользовался изотермой Лэнгмюра. Только он рассматривал нормальный, а не ступенчатый механизм роста. Предполагалось, что нормальная скорость роста складывается из двух частей 1) нормальной скорости роста для тех участков кристаллической поверхности, которые целиком свободны от примесей, причем эта скорость помножается на долю свободной поверхности (1—0) 2) скорости роста примесных участков, помноженной на степень покрытия 0. При этом предполагается, что коэффициент 0 относится к факторам лэнгмюровского типа. Оказалось, что для ряда систем эта модель дает результаты, согласующиеся (по нормальным скоростям роста) с экспериментом. Однако, как отметил Чернов [17], при таком анализе не учитывается факт слоистого роста граней путем движения ступеней. [c.502]

На рис. 1.5, в изображен возможный механизм распределения внедренных атомов кислорода в U4O9. Кислород внедряется в структуру в точке А, но смещается вдоль направления [110] электростатическими силами атомов урана В и С, которые перешли в пятивалентное состояние для сохранения электронейтральности. Нормальный кислород D затем уходит из своего флюоритного положения в направлении [111], смещаясь к соседней поре. Эта интерпретация дана для модели, предполагающей, что число атомов О" равно числу образовавшихся вакансий (см. табл. 1.2). [c.21]

В пользу общности механизма фото- и катодолюминесценции наиболее наглядно свидетельствует спектральный состав излучения. Глубокое сходство его при обоих видах возбуждения часто граничит с тождеством. С точки зрения изложенной выше энергетической модели такое сходство вполне понятно. Поведение электрона в полосе проводимости не зависит от его предистории. При обоих способах подвода энергии, как показывают наблюдения, спектр излучения не зависит от особенностей возбуждения или его мощности. Это свидетельствует, что излучение или по крайней мере его большая часть происходит не из того энергетического состояния, в котором оказывается люминофор в момент возбуждения. Существует некоторый фиксированный уровень энергии в системе, с которого нормально может произойти излучение. В неактивированных люминофорах, каждая молекула которых люми-несцентно-способна, излучающие энергетические переходы определены энергетическим спектром отдельного атома или молекулы. Конфигурация этого спектра вряд ли может существенно зависеть от способа подвода энергии к материалу. Тоже самое справедливо для люминофоров, активированных марганцем, хромом, редкими землями и др. В кристаллолюминофорах с серебром, медью или цинком в качестве активатора, в случае полной ионизации, граничным уровнем излучения служит нижняя граница полосы проводимости, на которую падает возбуждённый [c.303]

Рассматриваются два подхода к исследованию длительной прочности. Один подход, нашедший достаточно широкое практическое применение и претендующий на отражение молекулярного механизма разрушения, лишь косвенно учитывает неоднородное распределение напряжений по площади склейки и его изменение в процессе ползучести. Этот подход базируется на кинетической концепции прочности твердых тел [238, 239]. Второй подход, учитывающий неоднородное напряженное состояние и кинетику его изменения в процессе ползучести и использующий критерии разрушения по напряжениям, будет рассмотрен на примере длительной прочности модельных образцов, испытываемых на нормальный отрыв (трансверсальную прочность) при ползучести. В этом подходе по-прежнему для расчета на-пряженно-деформированного состояния модели будет применен метод пограничного слоя, а для описания релаксационного поведения полимерного адгезива будет использовано обобщенное нелинейное уравнение Максвелла, учитывающее два члена спектра времен релаксации жестких полимеров (типа эпоксидов) и достаточно хорошо зарекомендовавшее себя в описании [c.192]

Методика эксперимента подробно описана в [102]. Полученные результаты можно свести к следующему. (1) Механизм перемешивания холодной струи с плазменной струей является в основном турбулентным. (2) Распространение турбулентной струи диаметра 6 в канале реактора диаметром d при условии можно считать подчиняющимися законам распространения свободных турбулентных струй до тех пор, пока ее пограничный слой пе касается стенок канала реактора. Этот вывод согласуется с результатами, полученными в [ 103] для холодных струй. Расчеты с использованием полученного в [102] эмпирического уравнения траектории струи в сносящем плазменном потоке также дают результаты, близкие к опубликованным для холодных и слабо подогретых струй [100]. (3) Струя, вдуваемая в плазменный поток нормально оси, быстро затухает. Это явление согласуется с результатами работ [ 104, 105]. Время пребывания введенного газа в объеме плазмохимического реактора определяется в основном скоростью сносящего потока плазмы. (4) Длина 1 зоны релаксации профиля концентрации примеси, введенной в плазменный ноток, находится в пределах (1,5—4,5) d и изменяется нерегулярным образом при изменении величины отношения динамического напора холодной струи к среднему по сечению динамическому напору плазменной струи н варьировании степенн симметричности ввода холодного газа относительно оси плазменной струи. Статистическая обработка результатов измерения величины показывает, что ее наиболее вероятное значение составляет 2d. Соответствующая этому значению величина времени установления профили концентрации примеси составляет 20—30 мксек. (5) Для объяснения получеппых результатов была привлечена простая модель, основанная на результатах анализа Г. И. Абрамовича [96] свободных турбулентных струй. Результаты расчета по этой модели величины / удовлетворительно согласовались с результатами эксперимента [102]. [c.65]

Классическая теория пространственных затруднений проста, и основная идея ее правильна. Однако в течение 50 лет эта идея, несмотря на многие дополнительные данные, не развивалась далее, что объясняется глубокими причинами. Приблизительно с 1890 по 1940 г. пространственные затруднения рассматривались только с геометрической точки зрения при этом неправильно ограничивались нормальными молекулами и в основном тетраэдрической моделью атома углерода. Пространственные затруднения как кинетическое явление связаны, с одной стороны, с начальным состоянием исходных реагентов, а с другой — с переходным состоянием реакции именно последнее играет решаюш ую роль в тех случаях, когда в этой стадии необходимо геометрически сблизить между собой большее число атомов, чем в любой обычной молекуле в исходном состоянии. Пространственное строение пере-ходпого состояния другое, чем у обычных молекул как отмечалось, углеродный атом в зоне реакции не обязательно соответствует тетраэдрической модели. Только с того времени, как подробное изучение вальденовского обраш ения раскрыло конфигурации переходного состояния при различных механизмах реакции (разд. 7), появилась возможность рассматривать пространственные затруднения с геометрически правильной точки зрения. Пространственные затруднения зависят от пространственной ориентации реакции, последняя же зависит от механизма реакции. Легко понять, почему изучение пространственных затруднений, как и пространственной ориентации, не могло быть успешным вплоть до 1935 г., когда впервые было получено достаточное количество данных о механизме реакций и в связи с этим появилась возможность рассматривать эти явления. [c.448]