Цианид выделение кислорода

Для сближения катодного и анодного выходов по току в цианистых ваннах цинкования или устанавливают инертные аноды, или эксплуатируют цинковые аноды в транспассивном состоянии. На транспассивных цинковых анодах наряду с ионизацией протекает процесс выделения кислорода и сопутствующий ему нежелательный процесс анодного окисления цианидов. Конечными продуктами последнего процесса являются карбонаты и аммиак [c.167]

В состав электролита помимо чистой серной кислоты или чистого бисульфата аммония входят поверхностно-активные добавки (промоторы), такие, как фторид, хлорид, роданид и цианид аммония. Анионы этих солей, адсорбируясь на активных центрах поверхности платины, повышают перенапряжение выделения кислорода и этим увеличивают выход по току 5208. Анионы р- и С1- в ходе технологического процесса почти не расходуются. Однако они повышают агрессивность среды, будучи активаторами коррозии, и это затрудняет их использование. Роданид аммония, наоборот, приходится непрерывно вводить в анолит, поскольку анионы СЫ5 легко окисляются на аноде. Впрочем, продукты разложения роданида также обладают промотирующим действием. В отличие от галогенидов роданид не влияет на коррозионные свойства электролита, в отличие от циа- [c.186]

При лабораторном исследовании парциальных выходов по току для трех анодных процессов на транспассивном цинке [251 ток ионизации цинка определяют по убыли массы цинкового анода (после снятия с него пассивной пленки) ток выделения кислорода рассчитывают по сравнению объемов влажных газов, выделившихся на исследуемом аноде и в последовательно включенном в цепь газовом кулонометре общее количество протекшего электричества определяют по привесу катода медного кулонометра ток окисления цианида рассчитывают по разности. [c.167]

Ванна цианистого цинкования работает при силе тока / 1800 А и напряжении V == 6,2 В с катодным выходом по току В т = 65%. Анодный выход по току для ионизации цинка равен. .. 70% (болыпе катодного В. , что вызвано необходимостью компенсации потерь цинка с теряемым раствором) В - . -. 8 % анодного тока затрачивается на окисление цианида остальной анодный ток идет на выделение кислорода. [c.206]

При использовании для анодного процесса в цианистых электролитах цинкования одновременно пассивно-активных цинковых и инертных стальных никелированных анодов на анодах первого вида протекает только процесс ионизации цинка при плотности тока около 3,2 А/дм , На стальных никелированных анодах, работающих при 4,4 А/дм , выделяется кислород и частично окисляется цианид. Зависимость плотности тока для выделения кислорода jo, от общей плотности тока /Ni (А/см ) на таких анодах при 20°С может быть описана уравнением [c.212]

Четко установлена (хотя и остается непонятной) потребность рассматриваемой нами системы в ионах марганца [58], а также в ионах хлора. Эта система чувствительна к старению, кратковременному нагреванию (в течение 5 мин при 50°), а также к действию целого ряда ингибиторов. Наиболее сильнодействующим из них является ДХММ (сообщалось, что ДХММ в концентрации 2 10 М уменьшает активность системы вдвое [91]). Гидроксиламин, о-фенан-тролин, уретаны, салицилальдоксим, аминотри-азины и некоторые другие соединения оказывают подобное же влияние, но в более высокой концентрации. В то же время цианид действует лишь в очень высоких концентрациях( 10 М). Сильное воздействие на фотосистему II оказывают также видимый свет (фотоингибирование) и относительно слабый ультрафиолетовый свет. Чувствительность к столь разнородным в химическом отношении соединениям наглядно свидетельствует о сложности фотохимической реакции выделения кислорода. [c.563]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

Для повышения перенапряжения выделения кислорода j. электролит вводят хлориды фториды, цианиды и роданиды щелочных металлов в количестве 0,3— [c.365]

Реакция растворения серебра в растворе цианида калия является реакцией первого порядка в отношении давления кислорода над раствором и зависит от диффузии кислорода к поверхности серебра. Скорость не зависит от концентрации КСЫ. Конечный расход кислорода соответствует количеству растворенного серебра. При растворении серебра в растворах перекиси водорода в присутствии КСЫ скорость коррозии сначала постоянна (реакция нулевого порядка), а затем, при выделении кислорода возрастает [23]. [c.473]

На участке поляризационных кривых до первого перегиба олово растворяется с образованием 5п +, а на втором участке до второй горизонтальной площадки—с образованием Зп " . Выход олова по току на втором участке с увеличением плотности тока снижается. При достижении полной пассивности наблюдается скачок потенциала с переходом к третьему участку кривой, отражающему процессы окисления цианидов и выделения кислорода. [c.165]

Третья ветвь кривой показывает процесс окисления цианидов и, возможно, выделения кислорода. Значение рабочей плотности [c.293]

Как видно из расчетов, при скорости окисления цианида, соответствующей проектной норме, на два других парциальных анодных тока — ионизацию цинка и выделение кислорода — затрачивалось бы всего около трети общего тока, т. е. ванна работала бы с быстрым истощением электролита по цинку, чего не наблюдается в практике. Проектная норма расхода цианида на анодное окисление завышена, по крайней мере, на порядок. [c.162]

Выделение кислорода на анодах последнего вида начинается при значительно менее положительных потенциалах, чем на цинке. Поэтому в последнем случае цинковые аноды, имеющие тот же потенциал, что и инертные, работают в пассивном состоянии, когда весь ток, проходящий через них, затрачивается полностью на ионизацию цинка. Для таких анодов характерно практическое отсутствие зависимости анодного тока от потенциала. В этом варианте уменьшение анодного выхода по току достигается целиком за счет никелированных анодов, на которых происходит выделение кислорода, а также нежелательный процесс окисления цианидов. В первом варианте эти процессы протекают на транспассивных цинковых анодах параллельно с процессом ионизации цинка. [c.163]

По Рике и Гаффрону [35], нри прерывистом освещении цианид оказывает такое же действие на фоторедукцию адаптированных водорослей, как и при обычном фотосинтезе. Одинаковое влияние цианида на фотосинтез (с выделением кислорода) и фоторедукцию (без выделения кислорода) служит лучшим доказательством того, что цианидное торможение не влияет на энзим, выделяющий кислород. [c.319]

Определите парциальные анодные выходы по току для ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианида Рассчитайте расход Na N на ампер-час протекшего электричества и на каждый микрометр цинкового покрытия на 1 м изделий, если катодный выход по току цинка составляет К = = 0,95 от анодного выхода по току для ионизации цинка (для компенсации механических потерь цинка с раствором путем избыточного анодного растворения металла). Какой доле затрат анодного тока соответствуют проектные нормы расхода электричества на электрохимическое окисление цианидов = 0,6 г Na N/(A-4) (241 [c.167]

В щелочно-цианистых электролитах наряду с основными компонентами Na2[Zn( N)4] и Na2[Zn(OH)4] необходимо избыточное содержание простого цианида и щелочи. В отсутствие их может наступить гидролиз комплексных соединений с образованием труднорастворимых солей цинка. Кроме того, при недостатке простого цианида и щелочи аноды пассивируются, покрываясь слоем Zn( N)2 и Zn(0H)2. Вследствие этого анодный потенциал становится настолько электроположительным, что на нем происходит выделение кислорода. Аноды растворяются значительно меньше, поэтому нарушается состав электролита и ухудшается качество осадка. [c.171]

В состав электролита помимо чистой серной кислоты или чистого бисульфата аммония входят поверхностно-активные добавки (промоторы), такие как фторид, хлорид, роданид и цианид. Анионы этих солей адсорбируясь на активных центрах поверхности платины, повышают перенапряжение выделения кислорода и этим уве- [c.162]

Если поднять плотность тока выше 2,4 а дм , то произойдет полное пассивирование анода (почти горизонтальный участок г) и на нерастворимом аноде начнется процесс окисления цианидов и выделения кислорода (участок д). [c.19]

Из приведенного выше механизма реакции непосредственно не следует, что при ингибировании процесса разложения перекиси водорода цианидом не происходит конкурирующих реакций, так как если цианид может участвовать в одной из конкурирующих реакций при образовании перекисного комплекса с выделением кислорода в стадии (IV), то можно было бы ожидать и протекания конкурирующих реакций при ингибировании. Однако в условиях опытов, необходимых для наблюдения разложения перекиси, требуется некоторый избыток перекиси, и этого достаточно для создания максимальной концентрации перекисного комплекса, в котором 1,2 или 1,6 моля связанной перекиси приходится на каждую молекулу соответственно эритроцитной или бактериальной каталазы, т. е. концентрация перекисного комплекса не зависит от концентрации перекиси. Анализ этой системы в указанных условиях обнаруживает, что здесь при ингибировании конкурирующие реакции не протекают. [c.222]

Как видно из расчетов, при скорости окисления цианида, соответствующей проектной норме, на два других парциальных анодных тока-ионизацию цинка и выделение кислорода — затрачивалось бы всего около трети общего тока, т. е. ванна работала бы с быстрым истоще- [c.168]

Определите а) выход по току для парциальных анодных процессов ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианида (см. задачу 219) б) расход Na N на анодное окисление в расчете на 1 А ч протекшего электричества и на 1 м цинкового покрытия толщиной 9.0 мкм при катодном выходе по току 65 %. [c.211]

С другой стороны, на платине можно проводить такие реакции, которые не могут быть выполнены на ртути. Платина обладает высоким положительным потенциалом, она индифферентна по отношению к большинству окислителей при использовании платины в качестве анода она практически анодно не растворяется, за исключением особых случаев, например в присутствии комплексообразо-вателей — цианид-ионов и других, в то время как ргуть окисляется значительно легче в присутствии больших количеств хлорид-иона, например, уже при потенциале около О относительно насыщенного каломельного электрода, т. е. около +0,25 в относительно нормального водородного электрода в присутствии сульфид-иона потенциал окисления ртути становится еще более отрицательным — около —0,3 в (нормальный водородный электрод). На платиновом электроде можно устанавливать любой положительный потенциал вплоть до значений, соответствующих выделению- кислорода, неизбежно присутствующего в водном растворе в составе ионов гидроксила (йли молекул воды), окисляющихся на аноде. Подобно тому как потенциал выделения водорода зависит от pH раствора, так и потенциал выделения кислорода на платине, составляя около + 0,8 в в нейтральных растворах, сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении pH и в сторону положительных значений при увеличении кислотности раствора. [c.43]

В подвесочном автомате использован малоцианистый электролит цинкования следующего состава Na No m— 20 г/л NaOH — 80 г/л, ZnO— 15 г/л. Процесс цинкования деталей средней сложности профиля на толщину покрытия 6,0 мкм протекает с катодным выходом по току 65%. Для уменьшения потерь раствора в автомате установлена ванна-уловитель электролита. При этом потери раствора на унос с деталями составляют 105 мл/м . На установленных транспассивных цинковых анодах одновременно протекают процессы ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианидов. Парциальная плотность тока первого из этих процессов Dzn меняется с общей анодной плотностью тока Da (А/см ) по уравнению [c.206]

Так как цианид ядовит для многих, правда, не для всех, катализаторов, содержащих тяжелые металлы, а некоторые из них, вероятно, участвуют в фотосинтезе, то нет оснований думать, что карбоксилирующий энзим Еа. — единственный чувствительный к цианиду компонент фотосинтетического аппарата. Каталаза или деоксидаза , катализирующая выделение кислорода в фотосинтезе, должна также отзываться на отравление цианидом. Повидимому, действие цианида на выделяющий кислород энзим (или энзимы) остается скрытым, так как подготавливающий энзим Еа. находится в мень- [c.318]

Это объяснение требует также, чтобы не только фотокаталитический механизм, обусловливающий выделение кислорода, но и энзиматический механизм, управляющий поглощением двуокиси углерода, прекращали свою работу меньше чем за 0,1 сек. после затемнения клеток. Это, повидимому, противоречит допущениям, изложенным в т. I, при объяснении поглощения двуокиси углерода после интенсивного освещения в среде, бедной Og (стр. 214), и при объяснении действия цианида на выход фотосинтеза в мигающем свете (стр. 317), а также тем допущениям, которые будут использованы в гл. XXXVI, чтобы сделать понятным потребления СОд в клетках, подвергнутых предварительному освещению. Во всех этих случаях мы предполагали, что способность потреблять двуокись углерода сохранялась у предварительно освещенных клеток в течение нескольких секунд (или даже минут) после затемнения. Однако, как и во многих других случаях, кажущееся противоречие может здесь воз-никнзггь из-за использования качественного ( да или нет ) подхода там, где для решения вопроса требуется количественный ( больше или меньше ) анализ. [c.544]

Одно из наиболее ранних предположений, согласно которому промежуточным продуктом служит Н2О2, разложенная каталазой, противоречит данным о нечувствительности выделения О2 к цианиду в изолированных хлоропластах. На роль промен<уточных соединений предлагались также органические перекиси, эпоксиды, а также железо и марганец в высоковалентных состояниях. Автор этих строк считает, что цитохром / и пластоцианин, т. е. гем с высоким потенциалом и медьсодержащий фермент, являющиеся непременными участниками фотосинтеза, сопровождающегося выделением кислорода, служат жвивалентом цитохромоксидазы в терминальном дыхании иначе говоря, выделение кислорода представляет собой обращение этой стадии под действием света. [c.565]

Поясним это на примере титрования ферроцианида перманганатом на фоне 1 н. серной кислоты. Ферроцианид является восстановителем по отношению к перманганату, причем система ферри-цианид — ферроцианид относится к числу обратимых, а перманганат восстанавливается необратимо. На рис. 30 приведены поля-рограммы ферроцианида, феррицианида, перманганата и фона (серной кислоты). Для того чтобы начался электролиз раствора серной кислоты, т. е. чтобы происходил разряд Н+-ионов на катоде и выделение кислорода на аноде, необходимо, как известно, наложить напряжение около 1,7 В. Это хорошо видно и на кривой 1 рис. 30. Если же в растворе будут находиться ферроцианид-ионы, способные окисляться на платиновом аноде (кривая 2), то анодный процесс начнется при значительно менее положительном потенциале, чем выделение кислорода, — разность потенциалов между анодным и катодным процессом уменьшится до 0,4 В (катодный процесс — по-прежнему восстановление ионов водорода, так как других ионов, способных восстанавливаться на катоде, в растворе нет). Если же наложить еще меньшее напряжение, то ток в цепи будет отсутствовать до тех пор, пока не начнется титрование окислителем. Как только будут добавлены первые капли перманганата, в растворе появятся ионы феррицианида, способ- [c.69]

Рис. 7-26. Кривые выделения кислорода, ожидаемые для трех комбинаций ингибиторов (ответ 7-15). А. F P с последующим добавлением цианида. Б. F P с последующим добавлением олигомицина. В. Олигомицин с последующим добавлением F P.

Цианид в низких концентрациях (5-10 М) подавляет дыхание перитонеальных макрофагов, связанное с окислением глюкозы, на 50%. Однако с увеличением концентрации ингибитора цитохромоксидазы его действие на дыхание уменьшается, а при концентрации 3-10" М эффект может даже обращаться (стимуляция дыхания от K N). Так как K N является одновременно ингибитором каталазы, можно предполагать, что наблюдаемый эффект связан с подавлением им разложения Н2О2 и образования кислорода. Но тогда следует, что при окислении макрофагами глюкозы идет спонтанное образование перекиси водорода с последующим выделением кислорода, который маскирует процесс его утилизации, связанный с функцией дыхательной цепи. Действительно, добавление высоких концентраций каталазы (0,1 мг/10 клеток) на фоне стимуляции дыхания от K N не только тормозит дыхание, но и нередко приводит к увеличению концентрации кислорода в среде, которое тем больше, чем выше концентрация ингибитора. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология