Октилиодид

Нормальный гексадекан. Гексадекан был синтезирован по Вюрцу из нормального октилиодида и имел следующие константы температуру кипения 286,5—287° С = 0,766 = 1,4330, температуру застывания от -Ы8до -Ь17°,8 С, критическую температуру растворения в анилине 95,7° С. [c.74]

Для вторичного октилиодида, а-фенилэтилбромида и а-бромпропионовой кислоты Хьюз и сотр. нашли, что значения вычисленные по скорости рацемизации, согласуются с найденными из опытов по изотопному обмену в пределах 10% погрешности последней величины, дно такое совпадение можно считать случайным, но три совпадения приводят к выводу, что обмен и рацемизация являются признаками одного процесса — замещения галогена с обращением конфигурации. [c.192]

Так например при пропускании сухого иодистого водорода в нагретый п-октиловый спирт последний переходит в п-октилиодид [c.441]

Какиучи и сотр. [55] получили привитый краун-эфир по реакции между хлорметилированным полистиролом (4,6 ммоля хлора на 1 г полимера) и алкоголятом натрия, полученным из 142 по реакциям (2.38) и (2.40). Исследовано действие полученного краун-эфира на реакцию -октилбромида с К1 пр трехфазном катализе. При отношении [катализатор 1 /[Вг] = 0,081 выход -октилиодида составлял 80% (1ч) и более 95% (2ч [c.331]

Синтез альдегидов (перед ссылками). Для высушивания дигидрата Т. о. Франзен [5] рекомендует смешать его с ДМФА и перегонять сначала при нормальном, а затем при пониженном давлении до полного удаления растворителя. Остаток растворяют в хлороформе и обрабатывают -октилиодидом, который добавляют по каплям при перемешивании в течение 20—30 мин. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин, охлаждают и обрабатывают 2 н. водной серной кислотой при 50 . Органический слой отделяют, промывают, сушат и концентрируют. Остаток дваж- [c.432]

Исследование обмена между вторичным октилиодидом К =СвН1з, К СНз, К "=Н) и меченым иодидом калия в ацето [c.221]

Тозилатный метод. — Как было установлено Корнблюмом (1959), первичные насыщенные спирты превращаются с выходом 60—85% в альдегиды при окислении соответствующих тозилатов при 150 °С в течение 3 мин диметилсульфоксидом в присутствии бикарбоната натрия. Бензилтозилаты гладко окисляются при 100 °С. Тозилаты получают из галоидпроизводных, например, взаимодействием растворенного в ацетонитриле н-октилиодида с тозилатом серебра. [c.465]

Можно рассматривать переходное состояние, в котором атакующая группа V, и группа X, место которой она занимает, обе могут быть частично связаны с углеродом, содержащим три заместителя. Легко видеть, что три алкильные группы в образовавшемся продукте расположены в пространстве так, что они образуют зеркальное изображение расположения этих же групп в исходном соединении. Изящным примером, подтверждающим 5к2-механизм, может служить реакция оптически активного 2-октилиодида и иона радиоактивного иода [c.307]

По аналогии эти результаты позднее распространили [45] на реакцию 2-октилтозилата с галогенид-ионами и таким образом использовали для установления конфигурации 2-октилгалогенидов. Правильность такого истолкования была подтверждена другой работой, приведенной на рис. 5-31 [46]. Взаимодействие 2-октилиодида с ионом иода приводит к рацемизации, как это уже упоминалось в разд. 4-2. Ранее уже говорилось, что замещение иода иодид-ионом в 2-иодоктане [разд. 4-2в (д)], по-видимому, сопровождается обращением конфигурации. Доказательством служит то, что скорость радиоактивного обмена (т. е. скорость замещения иода на радиоактивный иод [c.118]

Выявить переходное состояние I можно проще всего с помощью метода меченых атомов, предложенного Хьюзом с сотрудниками для замещения галогена в реакции между галогенид-ионами и молекулами алкилгалогенидов. Ранее было известно, что оптически активный алкилгалогенид, в котором единственным центром асимметрии является атом углерода, связанный с галогеном, может обычно подвергаться рацемизации нри обработке в растворе галогенидом щелочного металла, содержащим тот же галоген, что и в алкилгалогениде. На основании этого факта можно сделать следующий вывод если рацемизация происходит в результате замещения галогена в алкилгалогениде ионом галогенида, то по крайней мере некоторые ъг индивидуальных молекулярных актов замещения включают обращение. Однако вывод можно распространить гораздо дальше, если использовать алкилгалогенид с радиоактивным атомом галогена в этом случае молшо не только установить факт замещения, но и исследовать кинетику процесса, а также сравнить скорости замещения со скоростью уменьшения оптической активности. Эти положения были проверены [163] на трех примерах в случае рацемизации 2-к-октилиодида иодистым натрием, 1-фенилэтилбромида бромистым литием, а также а-бромпропионовой кислоты бромистым литием. В каждом случае в качестве растворителя использовали сухой ацетон (звездочками отмечены радиоактивные атомы). [c.425]

Ди-п-октилртуть получена взаимодействием п-октилиодида с очень разбавленной амальгамой натрия. 1,5-дибромпентан реагирует с амальгамой натрия с образованием трех циклических соединений, содержащих ртуть как член цикла. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология