Бром метилпиридин

Диизопропиламин (2,53 г, 25 ммоль) и ТГФ (10 мл) помещают в содержащую инертную атмосферу трехгорлую колбу на 300 мл, снабженную капельной воронкой с отводом для выравнивания давления, специальной пробкой из каучука и магнитной мешалкой. Смесь охлаждают до О С и при перемешивании шприцем добавляют н-бутиллитий (-1,6 М в гексане, 25 ммоль). Образующийся в результате бледно-желтый раствор перемешивают при 0 С 15 мин. Добавляют гексаметапол (4,5 г, 25 ммоль) в ТГФ (10 мл) и перемешивают образовавшийся ярко-желтый раствор 15 мин при О С. В течение 5 мин приливают раствор 3-метилпиридина (2,3 г, 25 ммоль) в ТГФ (10 мл). Перемешивание при 0 С продолжают 30 мин, и добавляют раствор 1-бромо-пропана (3,10 г, 25 ммоль) в ТГФ (15 мл). Образовавшийся раствор перемешивают 1 ч при 25 С, а затем выливают в 10%-ную соляную кислоту. Возникшие два слоя разделяют. Водный слой подщелачивают, добавляя твердый гидроксид калия, и экстрагируют эфиром (3 х 20 мл). Соединенные органические слои промывают водой, сушат (хлорид кальция) и концентрируют. Перегонка остатка дает 3-бутилпиридин (2,60 г, 77%), т. кип. 74-76 С/7 мм Hg. [c.109]

Бром-1-метилпиридиния иодид этерификация [c.249]

Такой мета изомер, как 3-бром-5-метилпиридин (43), дает (44), а не (45), поскольку протон при С-2 менее активен, чем протон при С-4. По той же причине все пара-изомеры (46) (№ б в таблице) дают (38), а не (47). [c.220]

Аналогичные метил- и аминопроизводные реагируют гораздо медленнее, чем (49). 3-бром-4-метилпиридин реагирует, вероятно, через 4-метил-2,3-дегидропиридин, давая некоторое количество [c.221]

Обычно используемыми путями синтеза никотиновой кислоты являются окисление 3-метилпиридина (р-пиколина), никотина или окисление с последующим декарбоксилировани-ем хинолина или 2-метил-5-этилпиридина. Известны другие способы получения никотиновой кислоты (например, окислением анабазина через никотиннитрил, получаемый из 3-бром-пиридина или 3-пиридинсульфокислоты), однако они препаративно менее удобны или исходят из труднодоступного сырья. [c.79]

Амиио-З-метилпиридин КЗСЫ и бром [c.102]

Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

Бромирование пиридина, напротив, можно провести довольно просто, бромо.м в олеуме [1Па]. Главным продуктом (около 90 %) является 3-бромпиридин в качестве побочных продуктов идентифицированы дибромпиридины. Таким же способом бромируются и метилпиридины [111в]. Эти реакции, по-видимому, включают стадию электрофильной атаки Вг - на аддукт пиридина с SO3 схема (37) . В одной из ранних работ о бромировании пиридина в паровой фазе при высокой температуре было показано, что в этих условиях образуется смесь бромзамещенных при 300 °С бромирование направлено в положения 3 и 5, при 500 °С оно идет в положения 2 и 6 [111с]. [c.32]

Гладкое расщепление метилкетонов и превращение их в карбоновые кислоты, содержащие одним атомом углерода меньше, было описано Ф. Крёнке [1383]. Метод основан на образовании моно-бромпроизводных метилкетонов при действии на них брома при обработке бромпроизводпых пиридином они превращаются в большинстве случаев в хорошо кристаллизующиеся бромистые соли пиридипия. Нри действии водно-спиртовых растворов едкого натра соли эти гидролизуются с образованием карбоновой кислоты и бромистого метилпиридиния [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология