Пиридин бромирование

Расположите в порядке возрастания реакционной способности в условиях электрофильного замещения бензол, нафталин, тиофен, пиридин. Напишите реакции бромирования каждого соединения. Укажите условия их проведения. [c.211]

Отметьте сходство и различие в свойствах пиридина и бензола. Объясните малую активность пиридина в реакциях электрофильного замещения и повышенную активность в реакциях нуклеофильного замещения. Приведите следующие реакции пиридина а) бромирования б) нитрования в) сульфирования [c.209]

Нами было проверено получение 3-аминопиридина, исходя из 3-бромпиридина, аммонолизом под давлением в присутствии сульфата меди как катализатора, предложенное Майер-Боде [6], позже применявшееся и другими авторами [7, 8]. Исходный 3-бромпиридин был получен бромированием хлоргидрата пиридиння [8]. [c.19]

Реакции с участием пиридина протекают в жестких условиях, и электрофильная частица атакует преимущественно -по-ложение по отношению к атому азота. Например, бромирование пиридина бромом идет при высоких температурах (200— 300°С) с образованием -изомера. [c.354]

Напишите реакции бромирования циклопропана, циклогексана, толуола (в присутствии катализатора), циклогексена, фенола, анилина,тиофена, пиридина, нафталина. [c.169]

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

В заключение следует отметить, что пиридин бромируется в исключительно жестких условиях, причем заместитель направляется в р-положение. Это можно объяснить следующим образом. Несмотря на то что реакцию бромирования в отличие от реакций нитрования и сульфирования проводят в отсутствие протонных кислот и реакции электрофильного замещения не предшествует протонирование атома азота и образование соли пиридиния с дезактивированным ароматическим кольцом, все равно и в данном случае наблюдается аналогичная дезактивация. [c.379]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Напишите для пиридина уравнения следуюш,их реакций с введением одной замещающей группы а ) бромирования б) хлорирования в) нитрования г) сульфирования. Назовите образующиеся соединения. [c.114]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в катионе которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. [c.379]

Для объяснения различной ориентации при парофазном бромировании пиридина было высказано предположение, согласно которому механизм реакций, протекающих при 300 и 500°, различен. [c.189]

Одной из реакций электрофильного замещения, характерной для пиридина, является бромирование. Напишите уравнение этой реакции. [c.340]

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

Пиридин галоидируется значительно труднее бензола галоид вступает в р-положение к атому азота. На примере реакции бромирования (наиболее подробно изученной из [c.188]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Использовался 3-бромпиридин, полученный бромированием хлоргидрата пиридиния [1] и имевший температуру кипения 61—63° при 15 мм. [c.20]

Поэтому в пиридине элект зофильное замещение осуществляется только в р-положение. Фактичес1 и замещение такого рода может быть осуществлено лишь в жестких условиях. Так, бромирование возможно только в паровой фазе при температуре около 300°С, а сульфирование и нитрование может быть проведено лишь с трудом. Попытки осуществления реакции Фриделя—Крг.фтса неизменно приводили к отрицательным результатам. Таким образом, ароматический характер пиридина соответствует больше нитробензолу, чем бензолу. [c.194]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

При сравнении экспериментальных результатов с теоретическими предсказаниями необходимо учитывать механизм, по которому протекают рассматриваемые реакции. Так, ацилирование дифенилена по методу Фриделя—Крафтса [101] является типичной реакцией электрофильного замещения, однако направление этой реакции заметным образом зависит от растворителей и температуры. Такие реакции электрофильного замещения, как нитрование, иодирование и катализируемое пиридином бромирование дифенилена, во всех случаях приводят к образованию продуктов замещения в положение 2 (р-положение). Это указывает на правильность теоретических предсказаний Брауна 74] и Фернанде, а также Алонсо и Доминго [75] о направлении реакций электрофильного замещения. [c.96]

Гидрированне над N4 Омылс1ше спиртовым ЫаОП Ацетилирование в пиридине Бромирование смесью в разбавленном растворе цнкло-гексана [c.110]

Камфен. Сульфокислоты камфена ранее не были извести Камфен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом до моносул фокислоты с выходом 95%. Наличие сульфогруппы в боков( цепи доказывается окислением перманганатом, в результате че сера отщепляется в виде сульфат-иона, и выделяется камф нилон Образование соединений с сульфогруппой, находящей в боковой цепи, аналогично образованию подобных соединен при реакциях бромирования и нитрования [c.270]

Можно проводить реакцию и в паровюй фазе, пропуская смесь паров -брома и пиридина через трубку, наполненную пемзой или стеклянными кольцами и нагретую до 300° замещение также происходит в Р-положение и получается смесь Р-бромпиридина (выход 39%) и р, р -дибромпиридина (выход 16%). Если парофазное бромирование пиридина проводить при более высокой температуре — при 500°, то главными продуктами реакции являются а-бромпиридин (выход 45%) и а, "-дибромпиридин (выход 17%) [c.189]

При парофазной реакции бромирования хинолина имеет место та же закономерность в изменении ориентации, что и при бромировании пиридина так бромирование хинолина в паровой фазе, над пемзой, при 300° приводит к образованию р-бромхинолина (выход 25%), тогда как при 450—500° происходит бромирование в а-положение (выход а-бромхинолина 50—60%) [c.190]

Бромфурфурол можно получить также бромированием фурфуролдиацетата бромом в присутствии пиридина (выход 25%) [88] или N-ipoM yKUHHHMHflOM (выход 68%) [89 . [c.29]

Сульфирование пиридина производят дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути при 230° С в течение 24 ч при этом получается пиридин-З-сульфокислота. Галоиди-рование пиридина также производится при высоких температурах. Бромирование пиридина при температуре 300°С приводит к образованию смеси З-бромпиридина и 3,5-бромпиридина, а при 500° С — смесь 2-бромпиридина и 2,5-дибромпиридина. [c.86]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Необходимо подчеркнуть различие между этими соединениями и кристаллическим пербромидом бромгидрата пиридина, который получают действием брома на бромгидрат пиридина. Этот пербро-мид, в котором кольцевой атом азота не связан с галогеном, с успехом используют в качестве источника молекулярного брома. Его широко применяют в тех случаях, когда реакцию бромирования следует вести с малым и точно рассчитанным количеством брома. [c.57]

Г алогенирование. Пиридин реагирует с хлором и бромом по положениям 3 и 5. Этим реакциям способствуют такие катализаторы, как пемза. Под действием брома в олеуме образуется с хорошим выходом 3-бромпиридин. Судя по тому, что в 95%-НОЙ серной кислоте бромирование в тех же условиях не идет, можно предполагать, что замещение бромом проходит через стадию промежуточ- [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология