Пиридин аддукты

Присоединение литийорганического соединения к простому азометиновому звену пиридина или другого азотсодержащего ароматического гетероцикла - хорошо изученная общеупотребительная реакция (см. Основную литературу, А, Г(П)). Ее применяют обычно для достижения полного замещения в кольце с промежуточным элиминированием гидрида лития или окислением дигидро-интермедиата, однако используются и другие реакции первичного аддукта. Некоторые реакции, включающие начальное присоединение фениллития к пиридину, описаны ниже. Некоторые хорошо изученные примеры присоединения к другим гетероциклам приведены в табл. 5.1. [c.63]

Реакции алкилпиридинов с изопреном, стироламп и винилпиридинами идут при О—25°С. Выход аддуктов высок, а тип образующихся соединений можно предсказать на основании аналогичных реакций с алкилбензолами [25]. Относительная скорость ал-кенплирования 4-алкилпиридинов бутадиеном или изопреном в 8—20 раз выше, чем скорость алкенилирования 4-метилпиридина, вследствие чего реакции с 4-метиЛ Пиридином всегда сопровождаются диалкенилированием [26]. [c.172]

Подобным же способом проводится очистка дифенилолпропана путем образования его аддуктов с аминами (пиридином, 4-метил-пиридином, диэтаноламином и др.) . [c.162]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Нитрование удается осуществить действием такого мягкого нитрующего агента, как ацетилнитрат. Особенность реакции заключается в промежуточном образовании 2,5-аддукта (4), который при нагревании или действии пиридина отщепляет уксусную кислоту, превращаясь в 2-нитрофуран. [c.268]

ПО корриноидам [22,250]). Координируемым атомом аксиального лиганда может быть атом кислорода, как в метаноле или диметилфор-мамиде, азот в аммиаке, пиридине и других аминах, углерод в СМ , фосфор в (СбН5)зР или 1 . Чаще всего в качестве лиганда используется пиридин. Аддукты Ог , которые, по всей вероятности, относятся к пентакоординационным комплексам, могут образовываться также в таких растворителях, как толуол, и в отсутствие оснований (см., например, работу [3]). Все одноядерные аддукты с кислородом парамагнитны и дают весьма характерный спектр ЭПР. Ниже приведена схема равновесий, существующих между этими комплексами и кислородом [c.147]

В случае взаимодействия пиридина с трифенилсилиллитием, предварительно приготовленным в тетрагидрофуране, выход конечного продукта оказывается несколько меньшим (53%) [1277]. В противоположность этому трифенилсилилкалий с пиридином аддукта не дает. [c.61]

Более детально реакцию пиридина с натрием изучил впоследствии Эммерт. Он установил, что после окончания реакции натрия с пиридином и отгонки избытка последнего остается вещество, в котором на один атом натрия приходится 2 остатка пиридина (аддукт 2 1) [180]. При более сильном нагревании этого продукта в вакууме один из двух остатков пиридина отщепляется и получается соединение, в котором на один атом натрия приходится один остаток пиридина (аддукт 1 1) [181]. Это последнее снова легко присоединяет пиридин с образованием аддукта 2 1. Вместо пиридина к аддукту 1 1 могут присоединяться анилин и диметиланилин [185]. [c.7]

Таким образом, согласно Эммерту, при действии натрия на пиридин происходит димеризация пиридина. Аддукт пиридина с натрием состава 1 1 является фактически динатриевым производным тетрагидродипиридила. Естественно предположить, что димеризация идет по радикальному механизму, например [c.7]

Гетероатомный трифенилциклотрибороксеп расщепляется под действием литийалюминийгидрида и пиридина в эфирном растворе. Последующий гидролиз продуктов распада водой приводит к образованию фенилборан-пиридина,аддукта боразанового типа [227]. [c.290]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

Аддукт р-циклодекстрина с пиридин-5-фосфатом, существование которого обнаружено по УФ-спектрам, рассматривают как модель аденозинтрифосфатных (АТФ) ферментных систем. Пытаясь объяснить, почему в организмах фосфорилирующее действие АТФ сильнее, чем вне их, в лабораторных опытах обращают внимание на повышение окислительно-восстановительного потенциала, наблюдающееся при образовании соединения включения. Возможно, это имеет место благодаря уменьшению концентрации восстановительных молекул-гостей, которые входят в состав аддукта легче, чем исходные. [c.31]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Для сульфирования алифатических соединений наряду с хлорсульфоно кислотой применяются аддукты S03 с диоксином и пиридином. При помощи этих а тов , которые следует рассматривать как бетаин оподобные онпевые соли, очень. осуществляется перенос трехокисд серы к сульфируемому соединению [c.560]

Сильного окислительного действия серного ангидрида можно набежать, исполь-иуя yaje упоминавшиеся аддуктьг серного ангидрида (стр. 560), сульфирующая активность которых зависит от их стабильности [151]. Дпмер сорного ангидрида или продукты присоединения серного ангидрида к минеральным кислотам (например, H S ) являются более сильными сульфирующими агентами, чем стабильные аддукты с диок-сапом [77, 155] и третичными аминами, с помощью которых можно вести сульфирование в очень мягких условиях [156]. Неустойчивые в кислой среде соединении сульфируются без разложения аддуктом серного ангидрида с пиридином. [c.571]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

К). См. также таблицу. Раств. в гептане, толуоле, бензоле, хлороформе. С водой и этанолом реагирует с образованием геля SiO и Hl. Дает аддукты с пиридином, пиколином, хинолином. Получают SII4 пропусканием паров [c.519]

Аддукты, полученные при действии вторичных аминов на пирилиевые соли, не могут циклизоваться в пиридины. Если действовать азбытком вторичного амина, продуктом реакции оказывается соединение с системой сопряженных связей цианинового типа(1), отли- [c.169]

Важным следствием механизма Айв в случае бромирования несопряженных конформационно подвижных олефинов является образование диаксиального аддукта, по-видимому, вследствие сте-реоэлектронного контроля раскрытия бромониевого иона (уравнение 102). Имеется ряд указаний на то, что образование бромониевого иона в присутствии пиридина и других третичных оснований является, по крайней мере отчасти, обратимым процессом. [c.204]

В ловушке, снабженной осушительной трубкой н капельной вороикой, охлаждают до —78 °С I3F и добавляют взвешенное количество IF3. Затем медленно добавляют по каплям пиридин в количестве, немного большем сте-хиометрического. Суспензию перемешивают с помощью магнитной мешалки и медленно поднимают температуру до комнатной. Образуется белое соеди-иение — аддукт пиридина с фторидом иода (III), которое отделяют из раствора путем фильтрования выделенное соединение промывают I3F, содержащим пиридин, и высушивают в вакууме. Выход в расчете на введенный е реакцию IF3 количественный. [c.195]

Общая характеристика фтора и его соединений (180). Фтор (183). Фтороводород (185). Фторид хлора(1) (187). Фторид хлора(1П) (189). Тетрафторид-хлорид нитрозила (190). Фторид брома (III) (190). Фторид брома (V) (192). Фторид иода (I) (193). Фторид иода (III) (194). Аддукт фторида иода(1И) с пиридином (195). Фторид иода(У) (196). Фторид иода(У11) (196). Дифторид трикислорода (198). Дифторид [c.317]

K раствору ацетата серебра в пиридине добавляют ацетангидрид, взятый в избытке, при перемешивании и 20 °С. В течение нескольких секунд выпадает аддукт кетЁНа серебра с пиридином. После осторожной отгонки уксусной кислоты и пиридина получают АегСгО с количественным выходом. [c.1099]

Свойства. Как Ag2 2U, так и аддукт с пиридином — желтые, неплавя- Циеся вещества. Ag2 20 мало растворим в воде, аммиаке и всех обычных °Р нических растворителях. Взрывоопасен при быстром нагревании выше 150 °С в атмосфере аргона распадается со взрывом [c.1099]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология