Диметилпиперидин

Диметилпиперидин 2-карбоновая кислота (IV). Раствор III (о—10 л) упаривают в вакууме (температура не выше 70°) до объема [c.199]

Так, гидрат окиси №диметилпиперидиния, который легко получается из иодида и окиси серебра, переходит при нагревании в п е -тенилдиметилами н [c.563]

Диметилпиперидин На водяной бане [c.145]

Восстановление соединений ряда пиридина. Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. Почти все реакции восстановления гомологов пиридина были осуществлены действием натрия в спирте [54—59]. Типичным примером является восстановление 2,6-лу-тидина натрием и спиртом, приводящее к образованию смеси рацемической и мезо-формы 2,6-диметилпиперидина (2,6-лупетидина) [60, 61]. 2-Метил-6-фенилпиперидин, полученный при восстановлении соответствующего соединения ряда пиридина, был выделен в двух рацемических модификациях -оба рацемата были расщеплены на оптические антиподы [62]. [c.490]

Так как активные катализаторы, подобно скелетному никелю, восстанавливают почти любые пиридиновые соединения ниже этой температуры, то это затруднение не является серьезным. Адкинс [67—70] провел изучение скелетного никеля как катализатора при восстановлении пиридиновых соединений и нашел, что гомологи пиридина легко восстанавливаются при 100—200° с выходом 66—96%. Благодаря этому стали легко доступными многие метилпиперидины так, например, 2,6-диметилпиридин был восстановлен до 2,6-диметилпиперидина с выходом 92%. Хотя для восстановления самого пиридина в присутствии скелетного никелевого катализатора требуется более высокая температура, чем для восстановления бензола, однако в 2-фенилпиридине, 2-бензилпиридине [70, 71] и хинолине при [c.490]

Введение заместителе в а-положение оказывает существенное влияние на фрагментацию замещенных пиперидинов, аналогично тому, как это наблюдалось в ряду пирролидина. В соответствии с высказанными соображениями в описанном масс-спектре 2,6-диметилпиперидина V молекулярный пик имеет низкую интенсивность, а наиболее интенсивный фрагмент л с т1е 98 образуется в результате а-разрыва с последующим элиминированием одной из метильных групп [8]. Возможность раскрытия кольца снижена, о чем свидетельствует низкая интенсивность пиков, отвечающих метильным гомологам фрагментов в, г, и 3 в спектре пиперидина. Значительную интенсивность имеет фрагмент м с т]е 70, который возникает из иона л в результате распада типа ретродиеновой реакции. [c.128]

Иодид М,Ы-диметилпиперидиния растворим в воде, мало растворим в спирте. [c.182]

Из 1,5-оксиаминов. Одно время считали, что 1,5-оксиамины неспособны существовать в свободном состоянии, а мгновенно претерпевают внутримолекулярную конденсацию с образованием пиперидинов. Это мнение возникло в связи с образованием 2,4-диметилпиперидина (ХХП1) вместо аминоспирта при восстановлении кетонитрила XXII, а также в связи с некоторыми другими подобными результатами [120, 121]. [c.501]

Пиперидии является в высшей степени подходящим веществом для этой реакции, так как он реагирует значительно легче, чем почти все остальные вторичные основания. Такая большая реакционная способность не может быть отнесена за счет сильной основности пиперидина, так как он лишь не-аначительно отличается в этом отношении от много менее реакционноспособного диэтиламина. Однако это явление можно понять, если учесть пространственные факторы. В диэтиламине этильные группы обладают свободным вращением (и вследствие этого могут затруднять подход атакующей группы к атому азота), в то время как в пиперидине метиленовая группа жестко связывает две этильные группы диэтиламина в шестичленное кольцо вследствие этого атом азота оказывается сравнительно незащищенным от атак других групп. Эти пространственные факторы были изучены Зингером и Мак-Эль-вайном [195], которые нашли, что реакционная способность пиперидина, 2-метилпиперидина и 2,6-диметилпиперидина при взаимодействии их с бромистым бутилом падает в указанной последовательности. Установлено, что метильная группа в а-положении оказывает столь же эффективное пространственное влияние в этой реакции, как бензильная группа или карбэтоксильная группа. [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология