Эффективная густота пространственной сетки

Рис. 5.12. Зависимость эффективной густоты пространственной сетки Мс от величины деформации растяжения пленок из ПЭАУ-1 (1, 2) и ПЭАУ-2 (3—5)

Весьма вероятно, что в присутствии развитой поверхности наполнителя образуется более дефектная сетка, чем при полимеризации в отсутствие наполнителя. Влияние наполнителя на эффективность сшивания было отмечено и для каучуков [77], но в этом случае происходит сшивание уже сформировавшихся полимерных цепей. В рассматриваемом случае рост цепи происходит одновременно со сшиванием. Сильно развитая поверхность наполнителя может приводить к возрастанию скорости обрыва реакционных цепей на поверхности, в результате чего густота пространственной сетки уменьшится, и сетка станет более дефектной. [c.43]

Проведено вычисление вклада физических связей в общую густоту пространственной сетки и найдено, что эффективная плотность сшивки определяется в основном физическими связями, образованными в результате взаимодействия полярных групп каучуков. [c.137]

В настоящее время существуют два подхода к объяснению аномалии вязкого течения растворов и расплавов полимеров структурно-динамический, который исходит из представлений о существовании в расплаве (растворе) флуктуационной пространственной сетки, густота которой зависит от скорости и продолжительности деформации, и эласто-динамический, объясняющий уменьшение эффективной вязкости путем проведения аналогии между динамическим режимом деформации и стационарным течением. [c.47]

Для предотвращения спонтанной полимеризации при хранении в ОЭА, выпускаемые промышленностью, вводят добавки ингибиторов (в большинстве случаев гидрохинон). Гидрохинон относится к числу наиболее эффективных ингибиторов, однако, судя по кинетическим данным, действие его (как и других известных ингибиторов) цри температурах 25—75 °С не исчерпывается начальной стадией трехмерной полимеризации и распространяется вплоть до больших глубин, изменяя характер структурообразования и ухудшая регулярность пространственно-сетчатой структуры . Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона при 140—160 °С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. Некоторые пути решения этой задачи изложены в монографии [c.255]

Важное значение имеет содержание и строение золь и гель фракций в СКИ-3, влияющие на структуру пространственней сетки и свойства резин. Вулканизационная сетка резин из гель фракции СКИ-3 характеризуется значительно меньшим расстоянием между узлами, т. е. большей густотой эффективных узлов. Прочность при растяжении резин из гель фракции при 20 °С выше, чем у резин из золь фракции СКИ-3 (при времени вулканизации 20—30 мин). При 100°С, наоборот, прочность при растяжении резин из гель фракции ниже, чем у резин из золь фракции. Резина из гель и золь фракций отличается структурой пространственной сетки, что выражается в повышенном значении напряжений при заданном удлинении гелевых резин (при одинаковом значении Мс) [3]. [c.89]

Цель данной работы—исследовать применимость к полиуретановым эластомерам теорий, позволяющих на основании различных физических методов оценивать густоту пространственной сетки. Одним из основных параметров, характеризующих структуру трехмерного полимера, является величина эффективной плотности сшивки или среднего молекулярного веса отрезка цепи между узлами. В основе определения этой величины лежит кинетическая теория эластичности и теория набухания Флори—Ренера [9]. Все эти теории были развиты применительно к обычным эластомерам, под которыми мы в данном случае понимаем эластомеры, цепочка которых состоит из одинаковых по своей природе звеньев и, по крайней мере, не содержит участков различной жесткости. [c.132]

В работе [146] изучено влияние условий электроосаждения на густоту пространственной сетки покрытий, о которой судили по величине эффективной молекулярной массы отрезка цепи, рассчитанной по данным равновесного набухания. Для набухания использовали диме-тилформамид, который, как было предварительно установлено по результатам определения равновесного набухания электроосажденных покрытий в ряде растворителей с известной энергией когезии, является термодинамически равновесным для данной системы. [c.80]

Введение стабилизаторов способствует появлению более или мецее продолжительного индукционного периода, по которому можно судить об эффективности используемого стабилизатора. При исследовании фотохимического старения ПВХ марки С-55 было установлено, что под действием света с длиной волны 253,7 мкм и интенсивностью 0,7 и 1,2 мкВт/см при 293 К протекают реакции дегидрохлорирования, деструкции и структурирования [141, с. 119—134]. С облучаемой стороны происходит образование трехмерной пространственной сетки на глубину до 40 мкм. При увеличении продолжительности облучения толщина слоя, в котором происходит структурирование не увеличивается, возрастает только густота пространственной сетки в поверхностном слое. Одновременно изменяется цвет, резко снижается относительное удлинение при разрыве. [c.119]

Эти закономерности в зависимости физико-механических свойств от структуры установлены также для полимеров на основе диметакрилато-лигобутиленгликольфталатов и олигоуретанметакрилатов с олигомерными блоками различной природы. С уменьшением густоты пространственной сетки температуры стеклования и разрушения образцов, определяемые по термомеханическим кривым, понижаются пропорционально величине эффективной массы отрезка цепи между узлами пространственной сетки. Предельная температура стеклования ( — 60 "С) достигается при величине олигомерного блока, соответствующей Мс = [c.89]