Метил тетрагидропиридин

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Метил-Д2-тетрагидропиридин. . . Морфолин............. [c.137]

Циан-2-кето-6-метил-4-фенил-2. 3. 4, 5-тетрагидропиридин [c.291]

Синтез 2-метил-А2-тетрагидропиридина из й-бромбутилметилкетона и аммиака был осуществлен Лионом [49] [c.488]

Легкость гидролиза Д -тетрагидропиридинов иллюстрируется далее образованием М-метил-З-ацетилпиперидина из 1,2-диметил-1,4,5,6-тетрагидро-пиридина при действии формальдегида при 0°. Реакция, несомненно, протекает через стадию гидролитического расщепления цикла, последующую конденсацию с формальдегидом и замыкание цикла [52] [c.489]

Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. При присоединении бромистого циклогексилмагния к М-метил-4-пипери-дону этот продукт конденсации является единственным изолированным веществом [151]. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов. [c.520]

В щелочной среде 2,3,4-тризамещенные 6-циано-1-метил-1,2,5,6-тетрагидропиридины дегидроцианируются с образованием соответствующих 1,2-дигидропиридинов в кислой среде эти же соединения децианируются и превращаются в 2,5-дигидропиридиниевые соли [c.404]

А2-Тетрагидропиридины, алкилированные по находящемуся в цикле атому азота, значительно более основны, чем неалкилиро-ванные таким образом соединения. Так, 2-метил-Д2-тетрагидропи-ридин имеет рКа=9,55, а его Н(1)-метильное производное—11,43 [3]. Следует отметить, что эта величина больше р/С полностью гидрированного соединения (1,2-диметилпиперидин имеет рКа = = 10,26). Это приписывается миграции двойной связи в процессе ионизации, причем образуется равновесная смесь катионов с большим содержанием катиона, протонизованного по С(з). Следует учитывать, что, как ни велико р/Са= 11,43, оно слишком мало для того случая, если бы все катионы имели строение 95), так как подобный катион по соображениям валентности не может иметь соответствующей нейтральной молекулы с двойной связью 1—2 [c.62]

Метил-З-карбометокси-1,2-дигидропиридин восстанавливается дибораном в метаноле в 1-метил-3-карбометокси-1,2,4,6-тетрагидропиридин [220]. Изучалось гидроборирование ненасыщенных желчных кислот. Так, Маткович и сотр. [221] получили в результате гидроборирования— гидролиза метилового эфира 3-ацетокси-А -литохоленовой кислоты За,6р-диоксихолановую и За,6а-диоксихолановую кислоты в отношении 92 8. [c.219]

Цианпиридин, уксусный ангидрид N.N -Диацетил-З-аминометилпипери-дин (I), ah-(N,N -диацетилпипеколил-3)-амин (И), N.N -диацетил-З-амино-метил-1,4,5,6-тетрагидропиридин Pd (2,4%) — Р1 (1,5%), на угле 20° С, 2—20 ч. Выход I — 50—65% [625] [c.814]

В какой-то мере сходный эффект был описан при изучении паркинсонизма, вызванного деградацией допамин-образующих нейронов (черной субстанции) под действием 1-метил-4-фенил-метил-1, 2, 3, 6-тетрагидропиридина. Действующим началом оказался один из продуктов окисления названного вещества 4-фенил-Ы-метилпириди-ний-катион (МРР+), электрофоретически накапливающийся в митохондриях и блокирующий дыхательную цепь между НАДН-дегидрогеназой и KoQ. Можно задаться вопросом, почему страдает именно черная субстанция. В данном конкретном случае ответ известен именно в этой ткани мозга происходит энзиматическое образование МРР+ из предшественника. Во многих аналогичных ситуациях достаточной информации не существует. Так, пока неизвестно, почему введение в куриное яйцо антимицина А, специфического ингибитора /Со Нг-цитохром с-редуктазы, блокирует формирование сердца, в то время как другие органы эмбриона продолжают свое развитие. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология