Диоксихолановая кислота

В желчи человека в основном содержатся холевая (3,7,12-триоксихола-новая), дезоксихолевая (3,12-диоксихолановая) и хенодезоксихолевая (3,7-диоксихолановая) кислоты (все гидроксильные группы имеют а-конфи-гурацию и поэтому обозначены пунктирной линией) [c.365]

На основании этих результатов можно было ожидать, что имеющееся в случае За,12а-диоксихолановой кислоты ЫХ транс-диаксиальное расположение уходящих групп должно облегчать реакцию отщепления. Однако, хотя -олефин LX"может быть действительно получен из 12а-тозилата LIX в присутствии коллидина, но для этого необходимо применять высокую температуру и давление [33]. [c.544]

Когда промежуточный продукт, образовавшийся на первой стадии присоединения реактива Гриньяра к сложному эфиру, нерастворим в реакционной среде, дальнейшее течение реакции замедляется, и она может остановиться на стадии кетона. Такие примеры наблюдаются в ряду стероидов. Лонг, Маршалл и Галлахер [31] при действии бромистого фенилмагния на метиловый эфир 3(а), 11(а)-диоксихолановой кислоты выделили в качестве побочного продукта 3(а),11(а)-диоксинорхоланилфенилкетон. [c.186]

Дезоксихолевая кислота. (3,12-диоксихолановая кислота) [c.280]

Дезоксихолевая кислота (3, 12—диоксихолановая кислота ) [c.294]

Метил-З-карбометокси-1,2-дигидропиридин восстанавливается дибораном в метаноле в 1-метил-3-карбометокси-1,2,4,6-тетрагидропиридин [220]. Изучалось гидроборирование ненасыщенных желчных кислот. Так, Маткович и сотр. [221] получили в результате гидроборирования— гидролиза метилового эфира 3-ацетокси-А -литохоленовой кислоты За,6р-диоксихолановую и За,6а-диоксихолановую кислоты в отношении 92 8. [c.219]

Зо, Па-Диоксихолановая кислота. .......... За, 1 1а 147 -f22° Синтез 87 [c.112]

За, ПР-Диоксихолановая кислота. .......... 3 . Пр 201 +55° Синтез 88 [c.112]

Метиловый эфир ееЗ-аце-тильного производного Зр, 11р-Диоксихолановая кислота. .......... зр, пр 146—14S -f71° Синтез 89 [c.112]

Диоксихолановая кислота — 226-227 Синтез [c.112]

Оксихолановые кислоты. При изучении характера четырех карбо-циклических колец вторичные спиртовые группы были тем незаменимым элементом, который дал возможность оперировать этими сложно построенными молекулами. Окисляя кольцо, содержащее подобную группу, можно было разорвать его в уязвимом месте и установить его характер. При изучении желчных кислот имелось несколько природных веществ для исследования, а затем по мере развертывания работ были найдены способы превращения холевой кислоты в моно- и диоксихолановые кислоты, встречающиеся в природе, а также методы доказательства того, что гидроксильные группы в этих кислотах большей частью локализованы только в трех определенных положениях. Кроме того, оказалось возможным получить также некоторые другие оксикислоты или соответствующие кетокислоты для проведения окислительного расщепления ниже приводится несколько примеров, иллюстрирующих способы осуществления указанных превращений. [c.125]

В старой литературе четыре кольца желчных кислот и стеринов обозначались римскими цифрами, как показано в вышеприведенных формулах там же при помощи латинских букв показано, каким кольцам в современных формулах они соответствуют. Принятая система нумерации такова, что в то время как положение идентично как для старых, так и для новых формул, бывшее положение С, называют теперь положением С] 2, и наоборот. Дезоксихолевая кислота, называвшаяся в старой литературе 3, 7 -диоксихолановой кислотой, именуется теперь 3,12-кислотой. [c.138]

Разрешение вопроса о том, соответствует ли положение, занимаемое кислородной функцией в кольце А стеринов положению, занимаемому этой же функцией в желчных кислотах, было затруднено тем, что эти насыщенные соединения отличаются друг от друга по конфигурации кольцевой системы. В результате работы Виндауса с гиодезоксихолевой кислотой выделенной из желчи свиньи, был установлен характер стереоизомерии и разработан способ перехода от одного ряда этих стереоизомерных веществ к другому, Виндаус показал, что гиодезок--сихолевая кислота (IV) является 3,6-диоксихолановой кислотой нормаль-його ряда. [c.144]

Кислородная функция при С],. Для природных стероидов коры надпочечников, у которых имеется гидроксильная группа в положении И, с полной несомненностью доказана ее [З-ориентация (доказательство см. в главе X). Общее значение имеет то, что таким образом признано правильным заключение об 11р-конфигурации, которое можно вывести независимо на основании стерических эффектов, по характеру дегидратации и по относительной устойчивости 1-эпимеров. 11 3-Гидроксильную группу не удалось ацетилировать ни одним из испробованных методов, тогда как 11а-гидроксильная группа, например, в За,11а-диоксихолановой кислоте легко ацетилируется, Рассмотрение моделей показывает, что -ориентированные группы испытывают явно выраженные пространственные затруднения, тогда как Па-группа их не испытывает. С другой стороны, Пр-оксистероиды легко дегидратируются и чувствительны даже к разбавленным минеральным кислотам тогда как Па-эпимеры дегидратируются только в жестких условиях, обычных для вторичных спиртов. Сначала предполагали, что двойная связь, образующаяся в результате дегидратации Пр-оксисоединений, находится в положении 11,12, а не в положении 9, 10, так как, в отличие от вторично-третичной 7,8-двой-ной связи, она поддается гидрированию. Это предположение было признано ошибочным после того, как оказалось, что 11р-оксипрогестерон и 12а-окси-прогестерон дают при дегидратации различные ангидропрогестероны из 12а-оксипрогестерона может получиться только 11,12-ненасыщенное производное [реакция (а)], следовательно, из Пр-оксипрогестерона образуется Д -изомер [реакция (б)] . Таким образом, 11р-гидроксильная [c.395]

Окислительное расщепление Зр,6р-диацетоксикопростана дает Зр,бр-диоксихолановую кислоту (т. пл. 250) соответствующую кислоте XVII, а не кислоте Кимура (XVI). Отсюда следует, что кислота Кимура является [c.620]

Вещества XI и XII восстанавливаются по Кижнеру и дают, помимо переменных количеств литохолевой и Д -литохоленовой кислот, около 30 /о За,11а-диоксихолановой кислоты Эта кислота легко обра- [c.624]

Холевая кислота представляет оксипроизводное холановой, это 3, 7,12-триоксихолановая кислота. Кроме холевой, в желчи существуют н другие оксихолановые кислоты, например дезоксихолевая, или 3,12-диоксихолановая кислота. [c.404]

За,12а-Диоксихолановая кислота см. Дезоксихолевая кислота [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология