Малоиовая кислота этиловый эфир

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

ГТри нитровании активных метиленовых соединений наблюдается специфическая реакция. Например, этиловый эфир нитромало-новой кислоты можно получить с выходом 92% из этилового эфира малоиовой кислоты и дымящей азотной кислоты [И], тогда как нитрование диэтилового эфира изобутилмалоновой кислоты смесью 10036-ной азотной и полифосфорной кислот дает эфир изобутилма-лоБо вой кислоты с выходом 78% [12]. Очень удобным реагентом для нитрования активных метиленовых соединений в основных растворах является нитрат ацетонциангидрина (пример в.1). Фактически эту реакцию можно рассматривать как 5м2-замещение [c.478]

Несколько лучшие результаты получены с малоновым эфиром,, в который вводилась алкильная группа различной природы прж действии алкилгалогенидов [68, 72], диэтилсульфата [73]. и этилового эфира /г-толуолсульфокислоты [74]. В этих случаях получаются сильно отличающиеся выходы [751, причем лучший из них достигнут при синтезе метилового (79—83%) [681, и-бутилового-(80—90%) [721, н-амилового (80%) [761 и а-нафтилметилового (82%)-[77] эфиров малоиовой кислоты. В малоновый эфир можно ввести также две алкильные группы [751, хотя при наличии двух разветвленных групп выходы низкие 78]. [c.333]

Этиловый эфир мезоксалевой кислоты может быть получен действие.м, азотной кислоты на сахарозу в тщательно контролируемых условиях 1, нагревание. й водного раствора диоксиацетона с уксуснокислой медью - и окислеиие.м малоиового эфпра окислам азота 3 или д зуокисью селена. [c.554]

На примере взаимодействия пиперидина с этиловым эфиром бензилидеи-малоиовой кислоты [ЗЭ] показано, что реакция вторичных аминов с непредельными соединениями заканчивается синтезом аддукта (71), который может распадаться только иа исходные компоненты, так как в этом соединении при атоме азота отсутствует водород, способный к отщеплению. [c.100]