Нитрат ацетонциангидрина

Эфиры азотной кислоты. В некоторых случаях для введения нитрогруппы в мягких условиях применяются эфиры азотной кислоты этилнитрат и нитрат ацетонциангидрина. Этил-нитрат получают взаимодействием концентрированной азотной кислоты (освобожденной от примеси азотистой кислоты) и абсолютного этилового спирта [c.12]

Нитрат ацетонциангидрина—подвижная бесцветная жидкость, легко перегоняющаяся в вакууме. [c.426]

Нитрат ацетонциангидрина в щелочной среде легко вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами, образуя нитроамины. [c.426]

Авторы исследовали влияние различных растворителей на реакцию нитрования аминов нитратом ацетонциангидрина. Вторичные амины сами но себе являются хорошими растворителями, хотя реакция может также производиться в растворе ацетонитрила и тетрагидрофурана. Амин применялся в 5-кратном избытке и нагревался в течении 5 час. с нитратом ацетонциангидрина. [c.426]

При применении растворителя с низкой диэлектрической постоянной или избытка амина выход нитроамина был лишь 20—25 %. При нагревании 3-кратного избытка первичного амина с нитратом ацетонциангидрина в течение 6 час. в растворе ацетонитрила или тетрагидрофурана получался хороший выход нитроаминов. [c.426]

Малоновый эфир первоначально превращался в его натриевое производное и затем к полученному соединению добавлялся нитрат ацетонциангидрина. Реакция протекает по уравнению [c.427]

Нитрат ацетонциангидрина быстро разрушается алкоголятами металлов, причем, по-видимому, тот же тип деструктивного распада приводит к невозможности нитровать анионы таких соединений, как грет-бутилацетат, ацетофенон и диэтиловый эфир янтарной кислоты [62]. Таким образом, нитрат ацетонциангидрина имеет ограниченное применение при нитровании карбанионов. [c.141]

В отдельных случаях элиминирование цианогруппы происходит и от а-оксинитрилов, у которых атом водорода гидроксильной группы замещен различными группами. Так, при нитровании, соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетонциангидрина отщепляется цианогруппа [c.403]

Исключительно эффективным нитрующим средством для соединений с активной метиленовой группой является нитрат ацетонциангидрина, который применяется, в частности, для нитрования малонового эфира. Реакция протекает так [23] [c.537]

ГТри нитровании активных метиленовых соединений наблюдается специфическая реакция. Например, этиловый эфир нитромало-новой кислоты можно получить с выходом 92% из этилового эфира малоиовой кислоты и дымящей азотной кислоты [И], тогда как нитрование диэтилового эфира изобутилмалоновой кислоты смесью 10036-ной азотной и полифосфорной кислот дает эфир изобутилма-лоБо вой кислоты с выходом 78% [12]. Очень удобным реагентом для нитрования активных метиленовых соединений в основных растворах является нитрат ацетонциангидрина (пример в.1). Фактически эту реакцию можно рассматривать как 5м2-замещение [c.478]

Для получения нитроаминов НКНМОз можно использовать нитрат ацетонциангидрина (пример в.2) равным ему по эффективности реагентом является пятиокись азота [13]. Получение пятиокиси азота описано в работах [14]. Некоторые амиды можно нитровать азотной кислотой [15] [c.479]

N-Нитроморфолин (57—64% из 0,4 моля морфолина и 0,2 моля нитрата ацетонциангидрина, осторожно нагреваемых до 60 °С, после чего температура поднимается до 110 °С и затем поддерживается при 80 °С в течение 1 ч смесь выливают в 10%-ную кислоту осторожно H N) и экстрагируют хлористым метиленом твердое вещество в концентрате перекристаллизовьшают из этилового спирта и получают продукт с т. пл. 52—54 °С. Для проведения синтеза [c.479]

Нитрамины можно получать с использованием нитрата ацетонциангидрина (разд. А.1) или в ограниченном числе случаев нитрозированием вторичных аминов с последующими окислением и атакой кольца (пример 6.15). Утверждают также, что о- и г-нитроацетани- [c.482]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Эммонз и Фриман [12а] применяли в качестве нитрующего агента нитрат ацетонциангидрина. [c.425]

Авторы установили, что нитрат ацетонциангидрина является единственным в своем роде нитруюшрм агентом аминов в щелочной среде. [c.425]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонового, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде. [c.427]

Арилацетонитрилы также нитруются нитратом ацетонциангидрина с образованием соответствующих нитроацетонитриль-ных производных. [c.428]

Эммонз и Фриман изучали также реакцию нитрования нитратом ацетонциангидрина ряда алкоголятов спиртов [12в]. Ими установлено, что эта реакция приводит к образованию двух соединений—нитроэфира и соответствующего эфира а-оксиизомас-ляной Кислоты [c.428]

Нитрование (а не алкилирование) аниоиов малонового и ацетоуксусиого эфиров може г быть осуществлено, если применить нитрат ацетонциангидрина 162]. Поскольку нитромалоно- [c.140]

При трехкратном избытке натриймалонового эфира диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получают с выходом 45%. В кэ честве способа получения нитромалонового эфира нитрование нитратом ацетонциангидрина уступает нитрованию налонового эфира азотной кислотой, при кЬто юм всегда получают выход более 90% [63] (см. стр. 153). [c.140]

Первичные алкилнитраты претерпевают гл. обр. сольволиз бензилнитрат и особенно его производные, содержащие в бензольном кольце электроноакцепторные заместители, а также вторичные нитраты (даже в отсутствие активирующих заместителей) образуют соответствующие карбонильные соед. третичные нитраты дают алкены. Нек-рые алкилнитраты быстро реагируют по атому N, благодаря чему в присут. оснований м. б. использованы в качестве эффективных нитрующих агентов [напр., нитрат ацетонциангидрина ( Hз)2 ( N)0N02 или изоамилнитрат] для соед. с активной метиленовой группой, гетероциклов и т.п. Такие нуклеофилы, как NJ, I , Вг и нек-рые другие реагируют с Н.о. по атому углерода (поэтому Н. о. могут быть алкилирующими агентами). [c.257]

N-Hитpoмopфoлин 18]. Нитрат ацетонциангидрина (2) получ нот иеремеиливанвем уксусного ангидрида ирп охлаждении на ледяной бане до 3—б " и добавлением яо каилям дымящей азотной кислоты с последующим добавлением ио каилям в течение 45 мин ири 5—10" ацетонциангидрина. Смесь охлаждают льдом и экстракцией хлористым метиленом выделяют нитрат ацетонциангидрина (т. кии. 62— 65710 умеренно взрывчат). При медленном нагревании смеси [c.315]

N-Hитpoмopфoлин [81. Нитрат ацетонциангидрина (2) получают перемешиванием уксусного ангидрида при охлаждении на ледяной бане до 3—5" и добавлением по каплям дымящей азотной кислоты с последующим добавлением по каплям в течение 45 мин при 5—10 " ацетонциангидрина. Смесь охлаждают льдом и экстракцией хлористым метиленом выделяют нитрат ацетонциангидрина (т. кип. 62— 65710 МЛ1 умеренно взрывчат). Прн медленном нагревании смеси [c.315]

Алкилирование и нитрование малоновых эфиров. Заугг ill) применил Н. г. для превращеиия -бутилмалонового эфира в его натриевое производное. При этом он нашел, что скорость алкилирования этого вещества я-бутилбромидом в ДМФА в 1000 раз выше, чем в бензоле. Эммоис и Фримен [12] разработали методику нитрования соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетонциангидрина путем предварительного превращения их в натриевые производные действием Н. г. Продукт реакции (3) способствует отщеплению иона натрия от (2), но даже при трехкратном избытке натриймалонового эфира выход достигнет только 45%. [c.395]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонов ого, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде В качестве основания авторы применяли гидрид натрия Малоновый эфир первоначально превращался в его натриевое производное и затем к полученному соединению добавлялся нитрат ацетонциангидрина Реакция протекает по уравнению [c.427]

Нитрование (a не алкилирование) анионов малонового и ацетоуксусного эфиров может быть осуществлено, если применить нитрат ацетонциангидрина [62]. Поскольку нитромалоно- [c.140]

Нитрование однозамещенного малонового или ацетоуксусного эфира нитратом ацетонциангидрина в присутствии 100%-ного избытка гидрида натрия приводит к расщеплению их с образованием а-нитроэфиров, аналогичному описанному в уравнении (8), и является общим методом синтеза а-нитроэфиров (уравнение 9) [62]. Выходы в среднем составляют 50—55% не- [c.140]

В последки годы опубликован ряд работ, в которых широко исследуется нитрование различных соединений с помощью органических нитратов. Так, для получения алифатических и алициклических иитраминов был использован нитрат ацетонциангидрина [32]. Изучено нитрование соединений с активной метиленовой группой с помощью алкилиитратов в системе KNH2 — жидкий NH3 [33]. При этом образуются а-нитроэфир1 и продукты их разложения, в том числе и нитроалканы [c.17]

Диметиловый [7] и диэтиловый [8, 9] эфиры нитромалоновой кислоты образуются при обработке малоновых эфиров дымящей азотной кислотой на холоду. Диэтиловый эфир нитромалоновой кислоты получен также при реакции малонового эфира с окислами азота [10], азотной кислотой, нитратами меди или марганца в уксусном ангидриде [11], а также действием нитрата ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии гидрида натрия [12]. Для синтеза алкилнитромалоновых эфиров из алкилмалоновых эфиров были использованы азотная кислота й 1,5 г/см ) [13], дымящая азотная кислота в уксусном ангидриде [14, 15], смесь азотной и полифосфорной кислот при 60 °С [16] [c.167]

Эфиры 2-нитрокарбоновых кислот получены также при взаимодействии эфиров ацетоуксусной и алкилацетоуксусных кислот с дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде [7, 14] или с нитратом ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии избытка гидрида натрия [12]. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология