Аддукты диенового синтеза

Следует отметить, что сам фуран реагирует лишь с активными диенофилами, поскольку из-за легкого протекания ретродиенового распада аддуктов, диеновый синтез практически нельзя проводить [c.107]

Аддукты диенового синтеза [c.255]

Аддукты диенового синтеза по реакции Дильса-Альдера [c.140]

Аддукты диенового синтеза 300—313 [c.5]

Предложено два метода защиты с использованием пространственных затруднений. Один из них основан на введении трт-бутиль-ной группы, второй связан с получением аддуктов диенового синтеза. [c.200]

В некоторых случаях оказывается удобным проводить ароматизацию аддуктов диенового синтеза [c.185]

Ароматизация аддуктов диенового синтеза с малеи 13 1 и 13 2 1 [c.321]

Положение заместителей в цикле аддукта диенового синтеза принято различать как орто-, мета- и пара- по аналогии с положениями заместителей в ароматическом кольце. [c.25]

Ретродиеновый распад нашел широкое синтетическое применение. С его помощью удается получить многие диеновые и олефиновые соединения, синтез которых по объшным схемам осуществить зачастую очень трудно. В синтетических целях пиролизу подвергают не сами аддукты диенового синтеза, а соединения, получаемые из них в результате дальнейших различных превращений. Ниже приведены примеры таких реакций, в которых используется термическая неустойчивость аддуктов антрацена. [c.128]

Легко образуют аддукты диенового синтеза, присоединяясь к антрацену по обычной схеме в положение 9, 10, различные производные азодикарбоновой кислоты — диметиловый и диэтиловый эфиры [c.97]

Особенно большое число мостиковых соединений было получено в результате реакций диенового синтеза. Определение дипольных моментов аддуктов диенового синтеза играет валяную роль в установлении принципов стереохимии этой реакции, особенно при выявлении зависящего от ориентации реагентов [c.149]

Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка К в непредельном нитросоединении. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изостроения. [c.297]

Аддукты диенового синтеза, содержащие нитрогруппу, могут быть прогидрированы по двойной связи над платиновым катализатором [43, 44] или литийалюминийгидридом [89]. [c.306]

В настоящей главе обсуждаются стереохимиче-ские и близкие к ним вопросы, относящиеся к диенам, диенофилам и аддуктам диенового синтеза. В разд. 2.4 кратко рассматривается механизм превращения некоторых энйо-экзо-изомеров. [c.36]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АДДУКТОВ ДИЕНОВОГО СИНТЕЗА [c.48]

Их синтезируют также взаимод. бензола или его замещенных с нитренами или термич. перегруппировкой азаква-дрицикленов, получаемых фотоизомеризацией аддуктов диенового синтеза пирролов с ацетиленами [c.47]

Второй метод защиты с использованием пространственных затруднений состоит в образовании из нафталина или антрацена и гекса-хлорциклопентадиена аддуктов диенового синтеза — соединений XX и XXI соответственно [611. Поскольку образование этих аддуктов по Дильсу — Альдеру является обратимой реакцией, их можно использовать для синтеза нафталинов, монозамещенных в Р-поло-жение, дизамещенных в положение 2,3, полизамещенных нафтали- [c.201]

Из схем видно, что в результате диенового синтеза образуются непредельные шестичленные карбоциклнческие или гетероциклические (с одним или двумя гетероатомами) системы, которые в этом случае называют аддуктами диенового синтеза. Диеновый синтез, открытый в 1928 г. и изученный немецкими химиками [c.5]

Диеновый синтез протекает со стереохимической направленностью, поэтому его используют в синтезе природных соединений определенной пространственной конфигурации так, он был применен при синтезе шикимовой кислоты, иохимбина, резерпина, некоторых стеринов и гормонов. Многие из аддуктов диенового синтеза и продуктьких дальнейшего пре вращения оказались веществами физиологически активными, обладающими антиконвуль-сивным, снотворным, инсектицидным, гербицидным, репеллентным и другими действиями. Поэтому получение некоторых аддуктов диенового синтеза осуществлялось в промышленных масштабах (например, получение альдрина и дильдрина, см. далее) и описано в патентах. Наконец, диеновым синтезом были получены соединения, ранее не известного строения, которые в свою очередь явились объектами дальнейших интересных исследований, например [c.6]

В перечисленных выше реакциях первоначально образующиеся аддукты нормального строения подвергаются дальнейшим превращениям в (процессе самой диеновой конденсации, что и приводит к смеси продуктов реакции. Помимо этого образование побочных веществ может происходить и юртому, что наряду с 44-2 6-циклоприсоединением, приводящим к аддуктам диенового синтеза, нсходнб1е компоненты иногда одновременно взаимодействуют между собой и 1ПО другим схемам, в результате чего образуются соединения совсем иного строения. Так, тетрацианэтилен уже при комнатной температуре реагирует с 2-метилпентадиеном одновременно в двух направлениях — по схеме диенового синтеза и 2 + 2 4-цик-лоприсоединения [c.36]

Скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка К. в нецредельном нитросоединении. Так, она несколько снидаегся цри увеличении его углеро ной цепи и значительно падает (возможно, вследствие пространстве ных затруднений) в случае алкильных остатков изостроения. В само деле, дяя достижения одинаковых выходов продуктов реакции - 1-ни ро-1-пропена, 2-нитро-1-бутена и 1-нитро-1-пентена с 2,3-диме [c.422]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

Флавотебаон. Этот интересный продукт, полученный ггрн кислотной обработке аддукта диенового синтеза тебаина и бензо- [c.145]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

Реакция диенового синтеза, являющаяся одним из важнейших методов построения полициклических соединений, применяется также и в синтезе стероидных соединений и их ближайших аналогов. Б связи с этим интерес представляет не только рассмотрение тех исследований, которые привели к полному синтезу природных стероидных соединений или их пространственных и структурных изомеров, но и оценка перспективности всех возможных схем построения стероидного скелета с использованием реакции диенового синтеза. Поэтому в данный обзор включены все диеновые конденсации, приводящие к три- и тетрациклическим аналогам стероидных соединений — производным 3,4-бензиндана, фенантрена, 1,2-циклопентанофе-нантрена и хризена. Б-ициклические аддукты диенового синтеза рассматриваются только в том случае, если они служили промежуточными продуктами при синтезе стероидных соединений или же в качестве модельных примеров. [c.9]

Хорошо известное дегидрирующее действие хинонов на аддукты диенового синтеза проявляется и при его конденсациях со стиролами. Применение избытка хинона (2 1) приводит к дегидрированию первоначально образующегося продукта реакции в соответствующий хинон (XXIII). При восстановлении последнего цинком в уксусной кислоте образуется соответствую- [c.19]

Реакция винилтиоиндана с малеиновым ангидридом приводит к аддукту диенового синтеза, который при действии кислот или щелочей перегруппировывается в соединение (СХХХУ). Дегидрирование последнего селеном приводит к дибензтиофе- [c.59]

Озонирование енолацетатов аддуктов диенового синтеза 3-ацилоксибиснорхолатриен-5,7,9(11)-аля-22 приводит к соответствующим производным прегнатриен-5,7,9(11)-она-20, применяемым в синтезе стероидов с кислородной функцией при С(ц) А — остаток малеинового ангидрида, малеиновой кислоты или ее диэфиров, В — ацилоксигруппа [c.335]

В некоторых случаях дегидратация нитроспиртов протекает без введения дегидратирующих веществ. Так, при перегонке 2-нитроэтанола [7] и этилового эфира 2-нитро-З-оксимасляной кислоты [169] образуются соответствующие непредельные нитросоединения. Нагревание смесей этилового эфира 2-нитро-З-оксипронионовой кислоты с диенами приводит к получению аддуктов диенового синтеза. Нитроспирт в условиях этой реакции дегидратируется, а образующийся эфир 2-нитроакриловой кислоты вступает в реакцию с диенами [166]. 1,1-Динитроэтанол самопроизвольно дегидратируется при комнатной температуре [188]. [c.97]

Многие аддукты диенового синтеза могут изомери-зоваться либо каталитически, либо термически в этом разделе рассматривается ряд термических перегруппировок [реакции (20) — (25)]. Ниже описаны эксперименты, которые показывают, что реакции (20) и (21) включают ретродиеновую реакцию с последующей рекомбинацией кинетически свободных диена и диенофила. Этот механизм реакции обозначен через а. Будут рассмотрены также другие эксперименты, которые позволили предположить, что реакции (22) — (24) протекают внутримолекулярно без участия кинетически свободных продуктов диссоциации. Этот альтернативный маршрут обозначен через р. Реакция (25), как показывают соответствующие эксперименты, может протекать одновременно по маршрутам аир. Было высказано предположение [148], что недиссоциативный механизм р представляет интерес для интерпретации механизма термических ретродиеновых реакций. Это положение будет кратко рассмотрено в гл. 5. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология