Хлоркофеин

Метилирование хлорксантииа иодистым метилом <в щелочном растворе в хлоркофеин [c.636]

Согласно имеющимся в литературе данным, электрофильное замещение у атомов углерода пуринового ядра происходит только в положении 8. Сообщение о хлорировании кофеина с образованием 8-хлоркофеина появилось в 1850 г. [23]. Бромирование кофеина до 8-бромкофеина осуществлено в 1867 г. [24]. Бильтц и Топп [25] получили 8-хлортеобромин прямым хлорированием теобромина хлором в хлороформе. Пурины, содержащие метильные группы в положениях 1, 3, 7 или 9, гладко галогенируются по 8-углеродному атому. Это понятно, поскольку метильные группы увеличивают электронную плотность пуринового ядра по индуктивному механизму. Наличие метильной группы в положении 7 или 9, по-видимому, наиболее сильно сказывается на повышении электронной плотности у 8-углеродного атома. [c.214]

Замена галогена другими нуклеофильными группами. Было найдено [107, 108], что 8-бромкофеин под действием цианистого калия в 80%-ном этиловом спирте дает 8-цианкофеин. Обработкой 8-хлоркофеина водным раствором сульфита натрия при 150° получена натриевая соль кофеин-8-сульфокислоты [109]. Фритц [110] обнаружил, что под действием кипящего нейтрального водного раствора сульфита 8-бромкофеин превращается в кофеин-8-сульфокислоту. [c.225]

Интересную реакцию алкилирования осуществил Эрхарт [120], проведя взаимодействие 8-хлоркофеина с 3-диметиламино-1-фенилбутиронитрилом [c.225]

Другие методы введения галогена. Интересный способ введения хлора в молекулу пурина предложен Приве и Поляк 71], которые действием хлорида железа(1П) в разбавленной соляной кислоте на 8-гидразин9кофеин получили 8-хлоркофеин. Аналогично из 6-гидразинопурина с выходом 6% синтезирован 6-хлорпурин [72]. [c.241]

Аминопурины из галогенпуринов. Крамер [142] получил соответствующие 8-замещенные аминокофеины обработкой 8-хлоркофеина различными алифатическими и ароматическими аминами. Синтез различных 8-замещенных аминокофеинов этим способом осуществлен также другими авторами [143— 147]. [c.248]

Первой описанной реакцией замены галогена на алкилмеркаптогруппу явилось получение ряда 8-алкилмеркаптокофеинов действием алкилмеркаптидов натрия на 8-хлоркофеин в 50%-ном водном спирте [144] [c.257]

Диметил-0-(3-хлор-4-нитрофенил)тиофосфат Шб, 320. 8-Хлоркофеин Г7, V, 636 С5, V, 70. [c.127]

Невозможность получения кофеин-8-уксусной кислоты таким путем заставила искать других способов, С этой целью была изучена реак-дия конденсации 8-хлоркофеина с натриймалоновым эфиром. При этом [c.692]

Образование 8-этоксикофеина неизменно наблюдалось во всех опытах, поставленных в различных условиях конденсации 8-хлоркофеина с натриймалоновым или натрийалкилмалоновым эфиром в присутствии спирта. [c.693]

Совершенно иные результаты дает применение сухих индифферентных растворителей, неспособных реагировать с натрием. Нагревание 8-хлоркофеина с эквивалентным количеством натриймалонового эфира в среде толуола приводит к обильному выделению кристаллического осадка. После отделения этого осадка в горячем толуольном фильтрате вместо ожидаемого кофеин-8-малонового эфира обнаружены только исходные вещества—не вошедший в реакцию 8-хлоркофеин (около 50 /о взятого количества) и свободный незамещенный малоновый эфир. Отфильтрованный кристаллический осадок представляет собой смесь хлористого натрия и вещества, кристаллизующегося из спирта, не растворяющегося в других органических растворителях, но сравнительно хорошо растворяющегося в воде, с отчетливо щелочной реакцией. При подкислении его водного раствора выпадает белый осадок, не растворимый в воде, кристаллизующийся в виде игл из, органических растворителей, с т. пл. 159—160°. Это соединение, как показал анализ, представляет собой кофеин-8-малоновый эфир, а выделившееся из горячего толуольного раствора кристаллическое вещество — его натриевое производное. [c.693]

Хлоркофеин получен с выходом 96% теории по прописи Э. Фишера и Л. Реезе [Lieb. Ann., 221, 336 (1883)] путем пропускания хлора в кипящий раствор кофеина в хлороформе. [c.697]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология